Triketondicarbonsäuren. Dioxytricarbonsäuren.

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21, 3276) gebildet. Trioxjglutarsäure, Schmp. 152°, durch Oxydation vonXylose, inactiv, entspricht dem Xylit (S. 513). Trloxyglutarsäure, durchOxydation von Ribose, inactiv, geht leicht in eine inactive LactonsäureC 5 H ß 0 6 , Schmp. 170—171° über (B. 24, 4222); sie entspricht dem Ädonit(S. 513).

Saccharonsäure C0 2 H.CH(OH).CH(OH).C(OH)(CH 3 )C0 2 H entstehtdurch Oxydation von Saccharin (S. 516) mit Salpetersäure. Sie ist inWasser leicht löslich, bildet Krystalle, und geht im Exsiccator sowie beim Er-wärmen in das linksdrehende Lacton Saccharon co 2 h.choch(oii).c(oh)<C ,

Schmp. 145—156°, über (A. 218, 363). Durch HJ Säure liefert da'sLacton ct-Methylglutarsäure (S. 444).

Trioxjadipinsiiiire C 4 H 5 (OH) 3 (C0 2 H) 2 , schmilzt bei 146° unt. Zers., ent-steht aus Metasaccliarin durch Oxydation, liefert durch Reduction Adipin-säure (S. 445) (B. 18, 1555).

5. Triketondicarbonsäuren. Acetondioxalester, Xanthocheli-donsäurediaethylester C\)[CH 2 C0.C0 2 C 2 H 5 ] 2 , Schmp. 103—104°, entstehtaus Aceton, Oxalester und Natrinmaethylatund geht durch Salzsäure in denChelldonsänreestci c °<Jjn ^>° toÜon-' ^ crjir, P' 63°, über. Verwandt mit die-ser Säure sind einige andere Säuren, die sich ebenfalls von dem sog.Pyron C0 <chSch> 0 Gleiten.

6. Dioxytricarbonsäuren.

Desoxalsäure C0 2 H.CHOH.C(OH)(C0 2 H) 2 , zerfliessliche krystallini-scho Masse. Sie wird aus ihrem Trlaethylegter C0 3 C 2 H 5 .CHOH.C(OH).(C0 2 C 2 H 5 ) 2 , Schmp. 85° dargestellt, welcher durch Einwirkung von Natri-umamalgam auf Oxalester entsteht.

Beim Eindampfen ihrer wässerigen Lösung- oder beim Erhitzen desEsters mit Wasser oder verdünnten Säuren auf 100°, zerfällt die Desoxal-säure in C0 2 und Traubensäure (S. 504):

HO.C<r CO ' 2H BO.CH—COjH

, ^COjH = | + COs

HO.CH—COoIi HO CH—CO^H

Desoxalsäure Traubensäure.

Die zwei Hydroxyle des Desoxalsäureesters können durch Säure-radicale vertreten werden. Beim Erhitzen mit H,J Säure wird die Des-oxalsäure unter Abspaltung von C0 2 zu Bernsteinsäure reducirt.

Oxycitronciisäure CgHgOg = C 3 H 3 (OH) 2 (C0 2 H) 3 , Dioxytricarballylsäurefindet sich neben Aconitsäure, Tricarballylsäure und Citronensäure im Rü-bensafte und entsteht aus Chlorcitronensäure (aus Aconitsäure mit ClOH)durch Kochen mit Alkalien oder Wasser (B. 16, 1078).

Dloxypropantricarbonsäiire C 6 H 8 0 8 = C 3 H 3 (OH) 2 (C0 2 H) 3 entsteht durchOxydation von Isosaccharin mit Salpetersäure, als ein dicker Syrup. Bei100° spaltet sie C0 2 ab, unter Bildung von Dioxyglutarsäure C 3 H 4 (OH) 2(C0 2 H) 2 , die verschieden ist von der aus Glutaconsäure entstehenden Di-oxyglutarsäure (B. 18, 2514). Durch Erhitzen mit HJ Säure und Phosphorwird sie in Glutarsäure C 3 H 6 (C0 2 H) 2 verwandelt.

7. Monoketontetracarbonsäuren. Aconitoxalsäna-eester

CO2C0H5 CO.>H C0 2 C g H6 CO9C2H5 , r , rnrv

■ --•'.- . .aas j g^ r,00.

CH ------ C-------CH------------ CO B