Hydrocyklische Carbonsäuren.
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Hydromellithsäure C 6 H 6 (C0 2 H) 6 , aus mellithsaurem Ammoniak und Natrium-amalgam. Hygroskopische, schwer krystallisirende scchshasische Säure. Geht mit conc.Salzsäure bei 180° in die fumaro'ide Modification, die Isohydromellithsäure, über.Letztere bildet in Wasser leicht lösliche, aber aus ihrer Lösung durch Salzsäure ab-scheidbare grosse Prismen.
Erhitzen mit conc. S0 4 H 2 spaltet aus diesen höherbasischen Säuren C0 2 und H 2 ab.
Oxysäuren.
a-Oxyhexahydrobenzoesäure, CH 2 , (CH 2 ) 4 -C(OH)(C0 2 'H), aus Ketohexame-thylen mit CNH, schmilzt bei 100°. — ß- Oxyhexahydrobenzoesäure (Hexahydro-salicylsäure), 'CHa ■ (CH 2 ) 3 • CH^H^CHCCOaH), Smp. 111°, u. a. durch Reduction vonß-Ketohexamethylencarbonester (B. 27, 2472 ff.).
Shikimisäure, Trioxytetrahydrobenzoesäure, C t H 6 (OH) 3 -C0 2 H. Findet sich inden Früchten von Illicium religiosum (jap. Shikimi) und den chinesischen Sternanisfrüchten.Feine Nadeln, Smp. 184°. In 5'5 Th. Wasser und 20 Th. Alkohol lösliche einbasischeSäure. Stark linksdrehend. Addirt 2H und 2Br.
Dihydroshikimisäure, C,H 12 0 6 , eine Trioxyhexahydrobenzoesäure, aus dervorigen mit HgNa, schmilzt bei 175°. Dibromshikimisäure, C,H l0 Br 2 O 5 , schmilztbei ca. 188° und liefert mit Barytwasser Dioxydihydroshikimisäure, C 7 H 12 0 7(Pentaoxyhexahydrobenzoe'säure), in heissem Wasser leicht lösliche Nadeln, zersetzt sichbei 156°.
Chinasäure, TetraoxylH'xaliydrobenzoesäure,C 6 H 7 (OH) 4 -C0 2 H. Fin-det sich in den Chinarinden (an Kalk gebunden), in den Kaffeebohnen,im Heidelbeerkraut, im Wiesenheu etc. Zur Darstellung wird der wäss-rige Auszug der Chinarinden mit Kalk gefällt und das Filtrat, eine Lö-sung von chinasaurem Kalk, eingedampft. Die Chinasäure bildet in"Wasser leicht, in Alkohol schwer lösliche Prismen-, Smp. 161-5°. Stär-keres Erhitzen zersetzt in Benzoesäure und Phenole. 2JH reducirt zuBenzoesäure: PC1 5 gibt C 6 H 4 C1-C0C1. In wässriger Lösung linksdrehend.
Calciumsalz, (C,H u 0 6 ) 2 Ca -f- 10 H 2 0, rhombische Blättchen, in G Th. Wasservon 16° löslich. Silbersalz, C 7 H u 0 6 Ag, Krystallwarzen. Aethylester, CjHnCy Cj,H 6 ,zähflüssige Masse, leicht löslich in Wasser und Alkohol; gibt mit Essigsäureanhydrideine Acetylverbindung C 6 H 7 (0-C,H 3 0) 4 -C0 2 H, aus Aether grosse Krystalle, Smp. 135°.
Chinid, C,H 10 O 5 , aus Chinasäure bei 220—240°. Optisch inactiv und neutral.Smp. 198°. Liefert bei Wasseraufnahme eine krystallisirende, inactive Chinasäure.
Tetrahydrooxyterephtalsäure, C 8 H 7 (OH)(C0 2 H) 2 . Nitroterephtalsäure wird inOxyterephtalsäuro C 6 H 3 (OH)(C0 2 H) 2 übergeführt und diese in alkalischer Lösung durchNatriumamalgam reducirt. Die Tetrahydrosäure (Methylester Smp. 75—77°) bildet lockereKrystallkrusten, die bei 115—120° C0 2 abspalten u.in y-Ketohexahy drobenzoesäure
CH 2 <^^7^ 2 >CH-C0 2 H übergehen, eine syrupförmige Säure, die Oxim (Smp. 170°
und Hydrazon (Smp. 125°) liefert; ihr Cyanhydrin schm Izt gegen 140° und gibt durchVerseifung eine zweibasische Oxysäure des Hexamethylens.
Eine dihydroxylirte Hexahydro-isophtalsäure (A. 278, 49) vom Smp. 217° wurdeaus Dihydroresorcin durch CNH-addition gewonnen; eine o, c^-Dioxyhexahydroterephtal-säure ebenso aus p-Diketohexamethylen u. 2CNH.
Succinylbernsteinsäureester, C 6 H 6 0 2 (C0 2 -C 3 H-) 2 , verhält sichhäufig wie ein P a r a d i k e t o d e r i v a t des Hexamethylens(Formel I), reagirt jedoch häufig wie ein Phenol Und muss dann als einDioxydihydroterephtalsäureester (II) betrachtet werden. Er enstehtdurch Condensation von 2 Mol. Bernsteinsäureester durch Natriumäthylat: