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CH 2 —CH 2 C—0,H

ICH 2 —CH 2 -C0 2 H

Adipinsäure

CH»—CH 2 \

I " >co

CH 2 —CH/

Ketopentamethylen

Hydrocyklische Verbindungen.

/CH„-CH„—CO»HC0 2 <

\CH 2 -CH 2 —C0 2 Hnorm. Pimelinsäure,cn„—CH,

CH„<

2 \

CO

CH 2 —CH,-CH>—CO,HICH 2 -CH 2 -CH 2 —C0 2 HKorksäureCH»—CH 2 —CH, VI " >CO

CH 2 —CH 2 -CH/Suberon

\CH 2 —CH/

Ketohexamethylen

Diese „Ringketone" bilden ein werthvolles Ausgangsmaterialfür die Darstellung weiterer hydrocyklischer Substanzen, indem man dieCO-gruppen überführt in : CID OH, :CIDBr, :CH 2 ; : C(OH)(CN) etc.

3. Aus Alkylendibromiden und Dinatriummalonsäureester bekommtman Polymethylendicarbonsäureester, deren Säuren unter C0 2 -abspaltungMonocarbonsäuren liefern:

CH,Br CH„ X

| " 4- Na»C(CO,C»H 5 \ = | >C(CO,C,H 5 ) 2 -f 2 BrNa;CH 2 Br CH/

CH 2 \ CH»^

| >C(CO»H), = | >CH(CO»H) + CO,.CH/ CH/

Ganz analog entstehen Tetra- und Pentamethylendicarbonsäureester.

4. Aus den Dinatriumsalzen der Alkylendimalonsäureester eliminirtJod das Natrium unter Ringschliessung; Jodmethylen CH 2 J 2 führt zu-gleich CH 2 in den entstehenden King ein. Aus den isolirten freienTetracarbonsäuren erhält man durch Erhitzen Dicarbonsäuren

und 2C0 2 .

/CH 2 —CNa(C0 2 G 2 H 6 ) 2 .CH,—C(CO,C,H 5 ),

+ J 2 = CH/ • " " + 2 JXa.

\CH 2 —C(CO 2 0 2 H s ) 2Pentamethylen -aaßß- tetracarbonsäureester

/CH 2 - Cr---------(C0,C,H,)„

CH 2 < + CH,J, = CH / >CH 2 ~ -f 2 JNa.

X CH»—CNa(C0 2 C 2 H.) 2 X CH„— CC. _____ (CO„C 2 H,) 2

Hexamethylen -aayy- tetracarbonsäureester

5. Höchst bemerkenswerth sind ferner die Condensationen der Di-carbonsäureester vermittelst Natrium, wodurch man zu Ketonearbon-säuren (resp. deren Estern) gelangt, dem Ausgangsmaterial für weitereDerivate z. B.

3 Mol. Natriummalonsäureester CHNa(CO» - C,H;) 2 geben bei 140° Phloroglu-cintricarbonsäureester (Triketohexamethylentricarbonsäureester).

CH,

\CH 2 -CNa(C0 2 C 2 H 6 ) 2

,,CH 2 -C:!Sra(C0 2 C 2 H 5 ) 2

3CHNa(C0 2 -C 2 H.) 2 = C 2 H., • C0 2 • CH<

/CO—CH(C0 2 C 2 H B )

\

CO -f- 3 C 2 H 5 ONa.

^CO—CH(C0 2 C 2 H 6 /

In ganz analoger Weise erhält man aus 2 Molecülen Bernsteinsäureester denSuccinylbernsteinsäureester (p-Diketohexamethylendicarbonsäureester). Näheress. S. 427.

Adipinsäureester gibt dagegen durch Condensation innerhalb eines Molecüls den,9-Ketopentamethylencarbonsäureester:

CH,—CH 2 —CO, • C 2 H 5 CH, - CH r------------ CO» • C,H 5

| = | >CO -f C 2H 5 -OH.

ÜH 2 —CH 2 —C0 2 -C 2 H 5 CH 2 -CH/

6. Diazomethan CH 2 N 2 und Diazoessigester verbinden sich directmit wasserstoffärmeren Carbonsäureestern der Fettreihe, und die so er-