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Hydrazine.

Zu den Nitrosaminen kann man die Nitrosoharnstoffe rechnen.Nitrosomethylharnstoff, CH 3 -N(NO)-CO , NH !! , aus Methylharnstoffnitrat undNatriumnitrat in gelblichen Blättchen, Schmelz- und Zersetzungstemperatur 123—124°.Nitrosodiäthylharnstoff, C 2 I-VN(NO)-CO-NH-C 2 H 5 . Eothe Tafeln; Smp. 5°.

Direct an Kohlenstoff gebunden findet man die Nitrosogruppe nebender Nitrogruppe in den sogenannten Pseudonitrolen, z. B. dem Propvl-pseudonitrol, CH 8 ■ C(NO)(NO,) • CH 3 (s. d.).

Hydrazine C n H 2 n +1 • NH ■ NH 2 .

Dem wichtigen Phenylhydrazin, C 6 H 5 'NH'NH 2 , Hydrazobenzol,CjjHs'NH'NH'CgHü, und anderen ähnlichen aromatischen Hydrazinenanalog zusammengesetzt sind einige mono- und dialkylirte Derivate desDiamids NH 2 -NH 3 , wie z. B. Aethylhydrazin, C 2 H 5 -NH-NH 2 ; Diäthyl-hydrazin, (C 2 H 5 ) 2 N - NH 2 u. s. f. Diese letzteren sind ölige und leichtflüchtige, in Wasser, Alkohol und Aether lösliche, an der Luft rauchendeund stark ammoniakalisch riechende Basen, die sich mit 1 oder 2 Säure-äquivalenten zu Salzen verbinden (E. Fischer).

Sowohl die mono-, wie auch die dialkylirten Hydrazine bilden sich durch Keductiongeeigneter Nitrosoverbindungen. Die monoalkylirten oder primären Hydrazinelassen sich aus einfach oder doppelt alkylirten Harnstoffen gewinnen, indem man diesevermittelst salpetriger Säure in Nitrosoharnstoffe überführt und letztere durch Zink-staub und Essigsäure reducirt und mit rauchender Salzsäure spaltet:

C 2 H 5 -NH-CO-NH-C 2 H 5 gibt: C 2 H 5 -N(NO)-CONH-C 2 H B gibt:Diäthylharnstoff Nitrosodiäthylharnstoff

C 2 H 5 -NH-NH 2 -f C0 2 -f NH 2 -C 2 H 5 .Aethylhydrazin Aethylamin

Die dialkylirten oder secundären Hydrazine entstehen durch Keduction derNitrosamine (s. o.) mit Zinkstaub und Essigsäure; aus der Bildungsweise ergibt sichdie Constitution:

(C 2 H 6 ) 2 N-NO + 2H 2 = (C 2 H 6 ) 2 N'NH 2 -f H 2 0.

Die secundären Hydrazine vereinigen sich leicht mit Alkyljodiden zu Ammonium-jodiden, wie (C 2 H 5 ) 2 N-NH 2 + C 2 H 5 -J = (C 2 H 6 ) 3 N(NH 2 )J, welche durch Alkalien nichtzerlegt werden, aber mit Silberoxyd Ammoniumbasen liefern. Durch Quecksilberoxydwerden die secundären Hydrazine zu „Tetrazonen," K 4 N 4 , oxydirt.

Methylhydrazin, CH 3 'NH'NH 2 , aus Nitrosomethylharnstoff, flüssig; Sdp. 87°.Aethylhydrazin, C 2 H 6 - NH-NH 2 , aus Nitrosodiäthylharnstoff, fl.; Sdp. 99-5° (709 mm).a-Dimethylhydrazin, (CH 3 ) 2 N - NH 2 , aus Nitrosodimethylamin, fl.; Sdp. 62'5° (717 mm).Tetramethyltetrazon, (CH 3 ) 2 N :N - N :N(CH 3 ) 2 , aus Dimethylhydrazin und HgO, gelbesOel, bei 130° destillirend, aber schon bei wenig höherer Temperatur heftig explodirend.ec-Diäthylhydrazin, (C 2 H 6 ) 2 N - NH 2 , aus Nitrosodiäthylamin, bei 96—99° siedendeFlüssigkeit; vereinigt sich mit Jodäthyl zu Triäthylazoniumj odid, (C 2 H 5 ) 3 N(NH 2 )J,leicht lösliche Nadeln. Tetraethyltetrazon, (0 2 H 5 ) 2 N : N'N : N(C 2 H 5 ) 2 , mit Wasser-dämpfen flüchtiges Oel. s-Diaethylhydrazin, C 2 H 6 -NH-NH-C 2 H5, Sdp. 86°.

Interessante Azo- und Hydrazoverbindungen wurden neuerdings (von Thiele) ausNitro- und Amidoguanidin dargestellt. Nitroguanidin, NH: C(NH 2 )'NH(N0 2 ), entstehtaus Guanidinrhodanat mit rauchender Salpetersehwefelsäure; Smp. 230°. Zinkstaub mitEisessig reducirt zu Amidoguanidin, dessen Nitrat CH 6 N 4 - N0 3 H oxydirt wird zuAzodicarbonamidinnitrat, NH 2 • C(NH).- N:N • C(NH) • NH 2 ■ 2HN0 3 ; gelbesKrystallpulver, verpufft bei 180°. Reduction verwandelt in das wasserstoffreichereHydrazodicarbonamidinnitrat NH 2 (NH)C-(NH)-(NH)-CXNH)NH 2 -2HN0 3 +H 2 0;Kochen mit Wasser liefert Azodicarbonamid, NH 2 'CO'N : N'CONH 2; orangerothes