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Oxime.

Homologe Isonitrosokörper werden ebenso ans den monoalkylirten Essigestern ge-wonnen, oder direct aus Ketonen durch Einwirkung von Amylnitrit (B. 28, 1513.).

Methylglyoxim (Acetoximsäure), CH 3 • C(NOH)■ CH(NOH). Aus Hydroxyl-amin und Isonitrosoaceton (oder unsymm. Dichloraceton). Smp. 153°. Krystallinisch;in Wasser schwer löslich und sauer reagirend. Unzersetzt sublimirbar.

Diisonitrosoaceton, CH(NOH)'CO"CH(NOH). Aus Acetondicarbonsäure undN0 2 H. Smp. 144°. Leicht zersetzlich.

Trinitrosopropan, CH(NOH) ■ C(NOH) ■ CH(NOH), aus dem vorigen und Hydroxyl-amin. In heissem Wasser reichlich löslich. Aus Alkohol farblose Nadeln. Smp. 171°.

Methyläthylacetoxim, CH 3 -C(N'OH) CH 2 -CH 3 , Sdp. 152—153°. Diäthyl-acetoxim, C 2 H 5 • C(N■ OH) ■ C 2 H 5 , flüssig, Sdp. 163°. MethylisopropylacetoximCH 8 -C(N-OH)-CH(CH 3 ) a , Sdp. 157°.

Methyltertiärbutylacetoxim, CH 3 -C(N-OH)-C(CH 3 ) 8 , Smp. 74—75°. Dipro-pylacetoxim, CH 3 -(CH 2 ) 2 -C(N-OH)-(CH 2 ) 2 -CH 3 , Sdp. ca. 195"•

Jlethylnonylacetoxim, CH 8 -C(N-OH)-(CH,) 8 -CH 3 , Smp. 42°. Lauroxim,CiiH 23 -C(N-OH) 2 -C u H 33 , Smp. 39°. Myristoxim, C 13 H 27 -C(N-OH)-C ]3 H 27 , Smp. 51°.Palmitoxim, C 15 H 31 'C(N'OH)-C 16 H 31 , Smp. 59°. Stearoxim, C K H ss -C(H-OB)'C 1 jH., 6 ,Smp. 63".

Die Isonitrososäuren erhält man aus den Ketonsäuren C n H 2n _ 2 0 3 ,.„.oder deren Estern bei Einwirkung von salpetriger Säure oder Hydroxyl-amin, als feste, in Wasser lösliche, aber nicht destillirbare Substanzen.

Nitrosoessigsäure, C(N"OH)H'C0 2 H, aus Glyoxyls. und Hydroxylamin, bildetin Wasser und Alkohol sehr leicht lösliche Nadeln mit 1 Mol. H 2 0, das schon überSchwefelsäure entweicht; trocken schmilzt sie bei 138° unter Zersetzung. a-Nitroso-propionsäure, CH 3 'C(N'OH)'C0 2 H, aus Brenztraubensäure und Hydroxylamin; kry-stallinisch, aber nicht schmelzbar und nicht unzersetzt flüchtig; der Aethylesterschmilzt bei 94° und siedet fast unzersetzt bei 233°. a-Nitrosobuttersäure,CH 8 -CH 2 -C(N'OH)'C0 2 H, seidenglänzende Nadeln; Schmelz- und Zersetzungstemperatur151°. ß-Nitrosobuttersäure, CH 3 • COT ■ OH) ■ CH 2 ■ C0 2 H, Prismen, unter Zersetzungbei 140° schmelzend. y-Nitrosovaleriansäure, CH 3 • C(N■ OH)• CH 2 • CH 2 • C0 2 H,aus Laevulinsäure und Hydroxylamin; leicht lösliche Krystalle, Smp. 95—96°. Dioxi-midopropionsäure, CH(NOH)"C(NOH)'C0 2 H, existirt in zwei isomeren Formen, einerlabileren (Smp. 141—143°) und einer stabileren (Smp. 172°). Entsprechendes wurde fürdie JJioximidobernstemsäure beobachtet (B. 24, 1215).

Amidoxylsäuren, (v. Miller), erhält man durch Addition vonCNH an Aldoxime und Verseifung der gebildeten Nitrile vermittelstkalter conc. Salzsäure.

Amidoxylessigsäure, CH 2 (NH'OH)'C0 2 H, aus Isonitraminessigsäure, glänzenderhombische Tafeln, vom Smp. 135° (B. 28, 2300).

a-Amidoxylbuttersäure, CH 3 , CH 2 -CH(NH-OH)-C0 2 H, rhomboedrische Kry-stalle, bei 167° sich zersetzend. a-Amidoxylisobuttersäure, B. 29, 62. — ct-Amidoxyl-valeriansäure, CH 8 • CH 2 • CH 2 • CH(NH• OH) • C0 2 H, schmilzt gegen 156° unter Zer-setzung. (B. 26, 1548.).

UeberHydroxylaminossigsäure, NH 2 ' 0 CH 2 - C0 2 H, s. B. 26, 1567; 27,3350.

Als Hydroxamsäuren bezeichnet man gut krystallisirende Ver-bindungen ß • C(N • OH)(OH) von säureähnlichem Verhalten. In der ali-phatischen Reihe werden dieselben am zweckmässigsten durch Einwir-_kung von freiem oder salzsaurem Hydroxylamin auf Säureamide gewonnen:C n H 2 „ + 1 ■ CO • M 2 + NH 2 • OH = NH 3 + C n H a n + x • C(N ■ OH)(OH).

Acethydroxamsäure, CH 3 ' C(N ■ OH)(OH). Aus Acetamid und salzsaurem Hydro-xylamin beim Stehenlassen; die wässrige Lösung hinterlüsst nach der Reinigung durch