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meiden, die Lösung sauer zu machen, weil hiedurch salpetrigeSäure (von der Sodasalpeterschmelze) frei wird, welche die Vanadin-säure zu Vanadylsalz reduziert, das durch Mercuronitrat nicht gefälltwird. Um eine Überschreitung der Neutralisation zu vermeiden,verfährt man nach W. Hillebrand, indem man die Schmelze miteiner abgewogenen Sodamenge ausführt, von der man ineinem blinden Versuch die zur Neutralisation erforderliche MengeSalpetersäure ermittelt hat. Resultate sehr gut.

1 angegeben, mit Salpeter-der Sodasalpeterschmelze

2. Die ßleiacetatmethode von Roscoe. 1 )

Prinzip: Versetzt man eine schwach essigsaure Lösung einesAlkalivanadats mit Bleiacetat, so fällt orangegelbes Bleivanadatquantitativ aus. Das Bleivanadat hat aber keine konstante Zusammen-setzung, daher kann man den Gehalt an Vanadin nicht durch Wägen«les Niederschlages bestimmen. Man löst ihn nach dem Auswaschen111 möglichst wenig Salpetersäure, scheidet das Blei als Bleisulfatab und bestimmt das Vanadin im Eiltrat durch Eindampfen desletzteren, Abrauchon der Schwefelsäure und Wägen des zurück-bleibenden V 2 0..

Ausführung: Die, wie oben subSa ure fast genau neutralisierte Lösung

hersetzt man mit überschüssigem Bleiacetat, rührt gehörig um, wobeisich der voluminöse Niederscblag zusammenballt, sich rasch zu Bodensetzt ui'd die überstehende Flüssigkeit vollkommen klar erscheint.J Jen anfangs orangefarbigen Niederschlag, welcher nach längeremStehen gelb und schließlich weiß wird, nitriert und wäscht man mitessigsäurehaltigcm Wasser, bis *,., ccm des Wasclrwassers beim Ver-dampfen keinen Rückstand mehr binterläßt. Nun spritzt man den-Niederschlag in eine Porzellanschale, löst die noch im Filter ver-bleibenden Anteile in möglichst wenig warmer verdünnter Salpeter-saure, läßt die Lösung zur Hauptmenge des Niederschlages in die°rzellanschale fließen und fügt noch genug Salpetersäure hinzu, umaües Bleivanadat zu lösen. Dann versetzt man die Lösung mitüberschüssiger Schwefelsäure, dampft im Wasserbade so weit alsm °glich ein und erhitzt schließlich die Schale im Luftbade, bisicke Schwefelsäuredämpfe zu entweichen beginnen. Nach dem^kalten verdünnt man mit 50—100 ccm Wasser, filtriert und wäscht^it schwefelsäui-elialtigem Wasser aus, bis 1 ccm des Filtrats mit

, asserstoff'peroxydlösung keiue < J(>ll)fiil ' ,),m ."' 1,H 'br g*t. Das so er "laltene Bleisulfat ist, vorausgesetzt, daß genügend überschüssigeSchwefelsäure vorhanden war und die Masse beim Abrauchen derSchwefelsäure nicht trocken wurde, weiß und völlig frei von Vana-

') Ann. Ch. und Pharm. (1872), Suppl. 8, 8. 10'2.