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Hydrocyklische Carbonsäuren.

Dihydrobenzaldehy d, C 6 H 7 'CHO. Man erwärmt bromwasserstoffsaures An-hydroecgonindibromid (2 Th.) mit einer Lösung von Natriumcarbonat (1 Th.) auf 60°und destillirt im Dampfstrom über. Farbloses, am Licht dunkel werdendes Oel, vonstechendem stark angreifendem Geruch. Sdp. 121—122° (120 mm) (B. 26, 451).

Dihydrobenzamid, C e H.-CO-NH 2 . Durch Eeduction von Benzamid vermit-telst Natriumamalgam in weingeistiger Lösung. Glänzende Blättchen. Smp. 153°. Einisomeres Amid vom Smp. 105° entsteht aus obiger Dihydrosäure.

Tetrahydrobenzoesäuren, C G H 9 -C0 2 H. Theoretisch möglich sind3 Formen:

C0 2 H

CH 2 C CHB 2C CH 2

Nr

" H 2

H C0 2 H

V

H 2 C / X CHH 2 C CH

Nr

H 2

H .C0 2 H

X

H 2 C CH

\S

H

A 1 Tetrahydrobenzoesäure A 2 Tetrahydrobenzoesäure A 3 TetrahydrobenzoesäureA 3 Tetrahydrobenzoesäure (Benzole'insäure von Herrmann). Bei derReduction von Benzoesäure durch HgNa in alkalischer Lösung unter Durchleiten vonKohlendioxyd (vgl. B. 24, 1866.). In Wasser untersinkendes, baldrianartig riechendesOel, im C0 2 -strome bei 235° siedend. Methylester, Oel vom Sdp. 189°. Tetrahydro-benzamid, C 6 H 9 'CO'NrLj quadratische Blätter, Smp. 144°. Dibromid, C 6 H 9 Br 2 "C0 2 H,gut krystallisirend, Smp. 166°; gibt beim Erwärmen mit Soda ein festes Monobrom-lacton der y-Oxyhexahydrobenzoesäure, von der FormelC H 2 ■ CH 2 • CH a ■ ClFCHB FCH■ Q~CQ, in Wasser schwer löslich, Smp. 67°.

A 1 Tetrahydrobenzoesäure, durch Einkochen mit starker Natronlauge aus derA 2 Säure; entsteht ausserdem mit alkoholischem Kali aus der a-Bromhexahydrobenzoe-säure (s. u.). Die Säure ist, im Unterschied von der A 2 Säure, luftbeständig'; sie bildetgrosse Khomboeder, Smp. 29°; siedet bei 240—243° (760 mm), und ist mit Wasserdampfflüchtig. Calciumsalz, (C,H 9 0 2 ) 2 Ca-(-H 2 0. Methylester, Sdp. 194°; D 4 = 10561.Amid, Octaeder vom Smp. 127—128". Dibromid, Smp. 142°.

A 2 Tetrahydrobenzaldehyd (Tropylen) C 6 H 9 CHO, entsteht beim Erwärmender salzsauren Lösung von ß-Methyltropidin. Oelförmiger, bittermandelölartig riechenderAldehyd, Sdp. 186—188°. (B. 24, 3123).

Hexahydrobenzoesäure, CgH^-COaH. Synthetisch aus Penta-methylenbromid Br - (CH 2 ) 5 - Br (aus Pentamethylendiamin) und Natrium-malonsäureester, unter C0 2 -abspaltung aus der zunächst gebildeten Dicar-honsäure. Durch Reduction aus dem Hydrobromid der A2 Tetrahydro-benzoesäure, sowie direct aus Benzoesäure. Die Hexahydrobenzoesäuresiedet bei 233° und erstarrt zu einer harten blättrigen Krystallmasse,Smp. 29-5°.

Calciumsalz (C 7 H n 0 2 ) 2 Ca-j-4H 2 0, lange Prismen. Silbersalz, C 7 H u 0 2 Ag,käsiger Niederschlag. Methylester C 7 H n 0 2 CH 3 , Oel vom Sdp. 180°; D„ = 1-014.Aethylester, Oel vom Sdp. 195°. Amid, C 0 H U -CO-NH 2 , fettglänzende Prismen,Smp. 184°.

a-Bromhexahydrobenzoesäure, C 6 H 10 Br'CO 2 H; das Br-atom an dem derCarboxylgruppe benachbarten Kohlenstoffatom; durch Bromirung des Säurechlorids inGegenwart von POCl 3 . Glänzende sechsseit. Blätter vom Smp. 63°.

Durch Reduction der Toluylsäuren entstehen Hexahy drotoluylsäurenC,H 13 -C0 2 H: o-, Smp. 52°, Sdp. 243°; m-, dickes Oel, Sdp. 245°; p-, Smp. 111°, Sdp. 245°,auch in einer gleichsiedenden flüssigen Modifikation (trans- und eis-). ß-Bromhexa-hydrobenzoesäure aus A 1 Tetrahydrobenzoesäure mit BrH. Smp. 109°.