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Pentamethylenderivate.
bei 139° siedendes Oel; mit verdünnter Salpetersäure gehen sowohlKeton, wie Secundäralkohol glatt in Glutarsäure über. Jodwasserstoffverwandelt das Hydroxypentamethylen in das bei 167° siedende Jod-
Eentamethylen, C 5 H 9 J, welches von Zink und Salzsäure zu einemei 5ü'5° siedenden leichten Oel dem Pentamethylen C 5 H )0 , reducirtwird (J. Wislicenus und Hentschel, B. 26, E. 706).Man hat die Formeln:
/OHCH 2 CO
CH 2 -CH 2
,CH 2
,CH 2
CH 2
\ /
CH2-CH2
CH-OH
CH. /CH 2 — CH 2
CHJ
Ketopentamethylen Oxypentamethylen Jodpentamethylen
Methylpentamethylen, CH 3 • CH■ CH 2 • CHT^HTCHa,Wirkung 1 von Natrium auf 1,5-Dibromhoxan und siedet bei 70°.
CH 2
CH 2 X CH 2\ /
CH 2 — CH 2
Pentamethylen.entsteht durch Ein-
[3-Methylketopentamethylen, CH 3 •CH-CH 2 -CO'CH 2 -CH 2 , aus dem Kalksalzder ß-Methyladipinsäure (Smp. 84'5°), durchdringend riechendes Keton vom Sdp. 143°;das Keton gibt durch Reduction mit Natrium in alkoholischer Lösung einen Alkohol,dasß-Hydroxymethylpentamethylen, CH 3 • CH-CH 3 • CH(OH)' CH^ CH 2 , Sdp. 50°(12 mm). (B. 25, 3517; 26, 775.)
Interessante chlorhaltige Abkömmlinge der beiden Diketopentamethylene,CBVC H j' 0 H 3 -CO-c5 und CH a • CH a "M20^CH 2 " 7 CO, sind namentlich aus Brenzcatechinund Orthoamidophenol durch Oxydation mit Chlor (unter Umwandlung des sechsglied-rigen Benzolrings in einen Fünferring) erhalten worden; zu halogenisirten Ketonen oderCarbonsäuren des Pentamcthylens gelangt man auch mit Chlor oder unterchloriger Säurevon der Chloranilsäure, mit Brom von der Bromanilsäure.
Als Ketoderivate des Pentamethylens fasst man auch die Leukonsäure und Krokon-säure auf: Leukonsäure, C, II S 0 9 = CO • CO • CO ■ CO -CO + 4 H 2 0, durch Oxydationder Krokonsäure, in welche sie durch Reduction mit schwefliger Säure wieder zurück-verwandelt wird; in Wasser leicht lösliche Nadeln, die mit Hydroxylamin ein Pentoxim,C 6 (NOH) 5 geben. — Krokonsäure, C 5 H 2 O s = CO r C(OHj r CO■qollj-CO, durch Spal-tung mancher hexasubstituirter Benzolderivate, z. B. aus Trichinoyl (s. d.) beim Kochenmit Wasser, unter Austritt von C0 2 . Die Krokonsäure krystallisirt in gelben Blätternmit 3 Mol. H 2 0. Ihr Kaliumsalz, C 5 K 2 0 5 -f- 3 H 2°i bildet orangegelbe Nadeln.
Pentamethylencarbonsäure, C 5 B 9 'C0 2 H, u. a. aus Jodpentamethylen durch'sCyanid; sehweissartig riechende Substanz, Smp. — 3°, Sdp. 215°.
a-Methylpentamethylencarbonsäure, CH 3 • C 5 H 8 • C0 2 H, Sdp. 219° (B. 21, 741.).
Die Dinatriumverbindung des Pentantetracarbonsäureesters gibt mit Jod oder Bromden Ester einer Pentamethylentetracarbonsäure:
CH / CH 2 - CNa (C0 2 • C 2 H 3 ) 2 , ' _ r /CH 2 - C • (C0 2 • C 2 H 5 ) 2 , „ „^ ll2 \CH 2 -CNa(C0 2 -C 2 H.) 2 + J a — LU 2\CH 2 — C ■ (C0 2 • C 2 H 5 ) 2 + JJNaJ -Die freie Säure spaltet bei 200—220° 2 C0 2 ab, und man bekommt so eine trans-Pentamethylendicarbonsäure, C0 2 H• CH• CH 2 ■ CH 2 • CB 2 -"CH• CO,H. Dieselbekrystallisirt aus Wasser in warzenähnlichen Massen, Smp. 1G0"; bei 140° spaltet siemit Acetylchlorid Wasser ab und bildet ein Anhydrid, Smp. 73°; dieses gibt unterWasseraufnahme die cis-Pentamethylendicarbonsäure, Smp. 140°.
EineHydroxypentamethylencarbonsäure,CH 2 'CH 2 -CH 2 -CH 2 -C(OH)(C0 2 H),wurde aus Tetramethylenbromid und Dinatriummalonester sowie durch CNH-additionaus Ketopentamethylen gewonnen und bildet Nädelchen vom Smp. 103° (B. 26, 708;27, 1228.) Auch Ketopentamethylencarbonsäuren wurden beschrieben, vgl. B. 26, 373.