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Bestimmung der Schwefelsäure nach Raschig.* 1 )

H 2 S0 4 _ 98-086

4-9043// H.SO,.

1000 ccm V, n n - NaOH = - *— ■* =

/10 20 20

Diese, aus der Wo I f Müll ersehen 2 ) hervorgegangene Methode

beruht auf den folgenden Tatsachen:

1. Auf der sein- geringen Löslichkeit des BenzindinsulfatsC 12 H X (NH,)_„ H 2 S0 4 und

2. Auf dem Umstand, daß Benzidin als schwache Hase, mit denstarken Säuren Salze bildet, die in wässeriger Lösung weitgehendhydrolytisch in freie Säure und gegen Phenolphthalein neutral reagie-rendes Benzidin zersetzt werden. So zerfällt z. B. das Benzidinchlor-hydrat nach der Gleichung

C 18 H^(NH,)„ 2 HCl + 2 H,0 ^t 2 HCl -f- C ia H s (NH,).,, (H( >H) 2

in Salzsäure und Benzidinhydrat, das als sehr schwache Base weiterin Wasser und Benzidin zerfällt:

C ]2 Hs(NIU, (H0H)s _^ Q tt H 8 (NH i ) I + aH > 0.

Ein«; wässerig«; Lösung von Benzidinchlorhydrat verhält sichdaher wie eine Lösung von Salzsäure und Benzidin, und da letzteresgegen Phenolphthalein sich neutral verhält, so läßt sieh die Gesamt-menge der Salzsäure unter Anwendung dieses Indikators glatt mitLauge titrieren.

Versetzt man nun eine Lösung von Benzidinchlorhydrat vonbekanntem Titer 8 ) mit einem neutralen Alkalisulfat, so bildet sich,nach der Gleichung:

(»j 8 H 8 (NH 2 ) 2 , 2 HCl -f Na 2 S0 4 = 2 NaCl -f C^H^NH ^,, H,SQ 4

unlöslich

unter Abscheidung von Benzidinsulfat, Natriumchlorid; d.h. es ver-schwindet eine der Schwefelsäure äquivalente MengeSalzsäure, und diese mißt Wolf Müller nach dem Abfiltrierendes Niederschlages, indem er die übriggeblieben«! Säure titriert unilvon der anfangs vorhandenen abzieht.

Bei den Sulfaten der schweren Mfrtalle muß man diese vorder Titrierung der übriggebliebenen Säure entfernen. Iva sc big nunerspart sich dadurch diese Mühe, daß er das Benzidinsulfat abfiltriert,wäscht, in Wasser suspendiert und bei 50" direkt mit 1 / l0 n.Natronlaug«! titriert.

J ) F. Easchig-, Zeitschr. f. angew. Ch. 1!)03, S. «17 u. 818.

2 ) Wolf Müller, B. 15. 85 (1902), S. 1S87, und Wolf Müller &Dürkes, Zeitschr. f. analytl Ch. 42 (1903), S. 477.

3 ) Eine klare Lösung- von Benzidinchlorhydrat in Wasser kann wegender Abspaltang von unlöslichem Benzidin nicht erhalten werden; man fügtdaher etwas Salzsäure hinzu, bis zum Klarwerden der Lösung.