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richtige Resultate erhält, wenn man die schweflige Säure zu derJodlösung fließen läßt.

J. Volhard 1 ) bestätigte die Angabe Finkeners und wiesnach, daß die Anomalien bei der Titration der schwefligen Säuremit Jodlösung nicht auf einer Umkehrbarkeit der Reaktion beruhenkönnen, da ein direkter Zusatz von 20% Schwefelsäure ohne Ein-fluß auf die Reaktion ist; die unvollständige Oxydation des Schwefel-dioxyds rührt vielmehr daher, daß Jodwasserstoff einen Teil desSchwefeldioxyds zu Schwefel -) reduziert:

S0 2 -f- 4 HJ = 2 J 2 -f 2 H 2 0 -f- S.

Läßt man die schweflige Säure (verdünnt oder konzentriert)unter beständigem Umrühren zu der Jodlösung fließen, so findet voll-ständige Oxydation des SO., statt:

2 S0 2 -f 2 J, 4- 4 H 2 0 = 4 HJ -f- 2 H 2 S0 4 .

Läßt man dagegen die Jodlösung zu der schwefligen Säurefließen, so spielen sich beide Vorgänge ab:

3 S0 2 -f 4 HJ -f 2 H 2 0 = 2 H 2 S0 4 + 4 HJ 8 ) -f S.

Aber auch diese Erklärung Volhards ist nach Raschig" 1 )ebensowenig stichhaltig wie die Bunsens, denn es findet bei derEinwirkung von Jod auf Schwefeldioxyd in verdünnter Lösungniemals Ausscheidung von Schwefel statt. Raschig führt vielmehrdie beim Zufließenlassen von Jodlösung zu schwefliger Säure ent-stehenden Unregelmäßigkeiten auf einen Verlust an SO, durch Ver-dunstung zurück.

Richtige Resultate erhält man immer, wenn mandie schweflige Säure, unter beständigem Umrühren,zu der Jodlösung bis zur Entfärbung fließen läßt.

Bei der Analyse von Sulfiten läßt man die Sulfit-lösung zu einer mit Salzsäure angesäuerten Jodlösungfließen.

29. Bestimmung des Formaldehyds (Formalin) nach G. Romijn. 6 )

1000 cem l / 1 n. Jodlösung = — —-* = —-—=15-008 g

z z

Prinzip: Formaldehyd wird durch Jod in alkalischer Lösung,nach kurzem Stehen, quantitativ zu Ameisensäure oxydiert:COH 2 -f H 2 0 -f J 2 = 2 HJ -f COjH 2

l'ormaldehyd AmeieenBäure

*) Ann. d. Chem. u. Pharm. 242, 94.

2 ) Setzt man Joillösung langsam zu einer nicht zu verd ünnten S0 2 -Liisung, so tritt sehr bald eine deutliehe Schwefelausscheidnng auf.

3 ) Der HJ wirkt nach Volhard hier kataly tisch.

4 ) Zeitschr. f. angew. Ch. (1904), S. 580.'•) Zditschr. f. anal. Ch. 36 (1897), 8. 19.