— 242 —

welches durch Säuren sehr schwer zersetzt wird. Verdampft manaber das Filtrat mit Ammoniak zur Trockene, so wird nachPhilipp 1 ) das Metawolframat in gewöhnliches Wolframat über-geführt :

Na 2 W 4 0 13 -4- 6 NH^OH = Na 2 W0 4 -f- 3 (NH 4 ),W0 4 -f 3 H 2 ().

welches dann durch Salpetersäure zersetzt wird. Diese Angabe vonPhilipp ist vollkommen richtig, das Metawolframat wird in Wolf-ramat übergeführt, aber beim Verdampfen mit Säure bildet sich vonneuem Metawolframsäure, die nur durch mehrmaliges Eindampfenmit Salz- oder Salpetersäure in unlösliche Wolframsäure verwandeltwerden kann.

Das Auswaschen der Wolframsäure mit Säure oder salzhaltigemWaschwasser ist notwendig, um die Hydrosolbildung zu verhindern.

Ab Scheidung des Wolfrains als Mercurowolframat nachBerzelius. 2 )

Es handelt sich dabei meistens um die Abscheidung vonWolframsäure aus der Lösung einer Sodaschmelze. Man versetztdie möglichst konzentrierte Lösung mit einigen TropfenMethylorange und setzt dann Salpetersäure hinzu bis zur Rosa-färbung, kocht, um die Kohlensäure völlig zu vertreiben, läßt er-kalten und fällt mit einer möglichst neutralen konzentrierten Mercuro-nitratlösung im Überschuß. Der gelbliche Niederschlag setzt sichrasch zu Boden und die überstehende Lösung erscheint wasserhell.Nach 3 — 4stündigem Stehen nitriert man den Niederschlag ab,wäscht mit mercuronitrathaltigem Wasser (5 cem, gesättigte Mercuronitrat-lösung auf 100 cem mit Wasser verdünnt), trocknet, glüht unter gutziehender Kapolle in einem Porzellantiegel über der Flamme einesBunsenbrenners und wägt als WO g .

Bemerkung: Nach dieser Methode wird die Wolframsäurestets bei einmaliger Fällung quantitativ abgeschieden, auch bei An-wesenheit von Metawolframat. Daher ist die Mercuronitratmethodeder vorhergehenden vorzuziehen.

Abscheidung des Wolframs als Benzidinwolframat nach6. v. Knorre. 3 )

Versetzt man eine neutrale Lösung von Natriumwolframat mitBenzidinchlorhydrat, so entsteht ein weißer, (lockiger Niederschlagvon Benzidinwolframat, das in benzidinchlorhydrathaltigem Wasserganz unlöslich, aber schwer zu filtrieren ist und beim Waschen mit

') B. B. 15 (1882), S. 501.

2 ) Jahresber. 21, IT, S. 143; ferner O.v. der Pfordten, Ann., 222 (1883),S. 152.

3 ) B. B. 38 (1905), S. 783.