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Cadinen: Chemische Eigenschaften

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sehr schwerlöslich in Alkohol, 11. in Essigäther, [_a] D = — 36,13° (Wallach,A. 252, 151). Für das Dihydrohromid aus Paracotorindenöl (Wallach,A. 271, 302) wird ein Snip. 121° beobachtet. — Beckurts und Troeger(Ar. 236, 398) geben an: [a] D = — 36,17° (aus Angosturarindenöl) (Chloro-formlösung). — Deussen (Ar. 238 [1900], 149) für das Cadinendihydro-bromid (aus westindisch. Sandelholzöl): Smp. 124—125°, [a] D = -36,26°.— Grimal (C. r. 135 [1902], 582, 1057) erhält für d-Cadinendihydro-bromid: [u]d w = + 25° 40' (Essigätherlösuog).

Cadinendihydrojodid C 15 H 24 -2HJ. Man schüttelt nach Wallachdie Eisessiglösung von Cadinen anhaltend mit etwas rauchender Jodwasser-stofi'säure (A. 238, 25 und 252, 151); Smp. 105—106°, [a] D =-48,0°(Cadinen aus Kadeöl). Deussen beobachtet (a. a. O.) für Cadinendihydrojodid(aus westind. Sandelholzöl) den Smp. 105—106°.

Wasseranlagerungsprodukte und Oxydationsprodukte desCadinens. Obwohl das Cadinen zweifellos zwei doppelte Bindungenenthält wie das Caryophyllen, so ist es bisher doch nicht gelungen, einWasseranlagerungsprodukt wie aus letzterem darzustellen. Demnach mußdie Konstitution des Cadinens, namentlich die Lage seiner doppeltenBindung, nicht eine derartige sein, daß leicht ein Bingschluß stattfindenkann. — Oxydationsversuche sind mit dem Cadinen bisher nicht vor-genommen worden.

Cadinennitrosat C 15 H 24 N 2 0 4 . Nach Schreineb und Kremers(Pharm. Arch. 2, 299; Proc. Am. Pharm. Assoc. 47, 180) mischt man 1 Teilregeneriertes Cadinen mit 3 Teilen Eisessig in der Kälte, fügt 1 TeilÄthylnitrit hinzu und trägt dann langsam ein Gemisch gleicher Teilekonz. Salpetersäure und Eisessig ein. Verdünnt man nach einigen Minutendie trübe Lösung mit dem gleichen Volumen Alkohol, so erhält man dasNitrosat in einer Ausbeute von 23°/ 0 ; auf Zusatz von Wasser erhieltenS. und K. weitere 18,8 °/ 0 , während ein zweiter Versuch weniger ergab.Das Nitrosat bildet ein leichtes, weißes Kristallpulver, wenig löslich inkaltem, leichter in heißem Alkohol, sowie in Benzol; es schmilzt unterZersetzung bei 105—110°.

Cadinennitrosochlorid C.,H, ( NOCl, nach Schreiner und Kremeks(Pharm. Arch. 2, 300; Proc. Am. Pharm. Assoc. 47, 181) dargestellt,indem man eine Lösung von 1 Teil Cadinen, 3 Teilen Eisessig und 1 TeilÄthylnitrit unter guter Kühlung mit 1 Teil mit Salzsäure gesättigtem Eis-essig versetzt; nach dem Hinzufügen von etwas Alkohol entsteht ein weißerNiederschlag des Nitrosochlorids (ca. 3,5 °/ 0 ), Smp. 93—94°. — Nach denausgeführten Molekulargewichtsbestimmungen scheint in dem Nitrosat einebimolekulare Verbindung vorzuliegen; ob dies auch für das verhältnis-mäßig niedrig schmelzende Nitrosochlorid der Fall ist, muß erst durchweitere Untersuchungen entschieden werden.

Auch mit organischen Verbindungen ist das Cadinen in Reaktiongebracht worden. Genvresse (C. r. 138, 1228) erhitzt Cadinen mit Para-formaldehyd auf 180° und erhält den Alkohol C 15 H 23 CH 2 OH = C 16 H 26 0: