— 534 -

Da 1 ccm Yio n - Kochsalzlösung Viooo 1 ) Silber entspricht, soentsprechen 1-5 ccm 1 / 10 n Kochsalzlösung 1-5 /iono Silber. Fügtman daher diese Menge zu dem angenommenen Silb ergehalteder Legierung (in diesem Falle = 800). so erhält man den wahrenGehalt, also 800 -4- 1-5 = 801-5 Feinsilber.

2. Bestimmung des Silbers nach Volhard. 2 )

1000 ccm

V 107-93

KONS = ^ß = -^— = 10-793 g Ag.

Versetzt man eine Silberlösung mit chlorfreier Eisenammonium-alaunlösung und so viel Salpetersäure, bis die braune Färbung desEisensalzes verschwindet, und hierauf mit einer Alkalirhodanat-lösung, so fällt weißes unlösliches Silberrhodanat aus.

AgNO, + KONS = KXO., + AgCNS.

Ist die Ausfällung des Silbers beendet, so erzeugt der nächsteTropfen der Alkalirhodanatlösung eine bleibende rote Färbung(Ferrirhodanat), wodurch der Endpunkt der Beaktion angezeigt wird.

Erfordernis se:

1. Zehntelnormalsilberlösung. Man löst 10-793 gFeinsilber in chlorfreier Salpetersäure, kocht bis zur völligen Zer-störung der salpetrigen Säure und verdünnt mit destilliertem Wasserbis zum Liter.

2. Zehnt elnormalrhodankalium- oder Rhodanammo-niumlösung. Da diese beiden Salze hygroskopisch sind und sichnicht ohne Zersetzung trocknen lassen, so kann man die Normal-lösungen nicht durch direktes Abwägen derselben herstellen. Manwägt daher ungefähr die richtige Menge ab (ca. 10 g KONS oder9 g NH.CNS), löst zum Liter und stellt die Lösung mit der Zehntel-silberlösung ein.

3. Eisenam mouiumalaunlösung. Eine kaltge-sättigte Lösung von Eisenammoniumalaun, der manso viel Salpetersäure zusetzt, daß die braune Farbe vorschwindet.Von diesem Indikator verwendet man bei allen Titrationen ungefährdieselbe Menge, und zwar auf je 100 ccm Lösung ca. 1 — '2 ccmder Eisenlösung.

Zur Titer Stellung der Alkalirhodanatlösung bringtman 20 ccm der Silberlösung in ein Bechergias. verdünnt auf ca.50 ccm mit Wasser, fügt 1 ccm Eisenammoniumalaunlösung hinzuund läßt die Khodanatlösung aus einer Bürette, unter beständigem

1 ) Da 1000 ccm Vio n - Kochsalzlösung = 0'5 g Silber = 100 7ioo 0

so ist 1 ccm ., „ ..... = Viooo-

2 j Ann. d. Ch. u. Pharm. 190, S. 23.