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pipettiert 25 ccm derselben in ein Becherglas ab, fügt 10 ccm ver-dünnte Schwefelsäure (1 : 4) hinzu, verdünnt mit Wasser von 70°auf ca. 200 ccm und läßt die Pennanganatlösung, aus einer Bürettemit Glashahn, unter beständigem Umrühren zufließen. Anfangs bleibtdie Lösung mehrere Sekunden rot, dann wird sie farblos und vonnun an wird jeder Tropfen Permanganat rasch entfärbt. Die roteFarbe bleibt bestehen, sobald alle Oxalsäure oxydiert ist.

2 KMnO A -4- 5 C o 0 4 H, -f- 3 H.,S0 4 = K 2 S0 4 + 2 HnS0 4 -f-+ 10 (XX -f 8 H a O.Da zur Oxydation von 1 G.-Mol. Oxalsäure nach der Gleichung:COOH

-f- 0 = 2 CO., + H„0COOH1 G.-At. Sauerstoff erforderlieh ist und 1 l 1 / l0 n - Oxalsäure i / 90G.-Mol. Oxalsäure enthält, so entsprechen 1000 ccm 1 j 10 Oxalsäure

1 / ä0 G.-At. Sauerstoff:

0-

9

und 1 ccm 1 l- tn n. Oxalsäure

= O'OOOS g Sauerstoff. Hat man zur Oxydation von 25 ccm1 ' 10 n. Oxalsäure 24-3 ccm Permanganatlösung verbraucht, so ent-sprechen diese 24-3 ccm = 25 . 0-0008 g = 0-0200 g Sauerstoff

oder 1 ccm der Pennanganatlösung =--------= 0-00082304 q O.

24-3 *

Anstatt den Titer der Permanganatlösung in Sauerstoff aus-zudrücken, drückte man ihn früher allgemein in Eisen aus.

Folgende Überlegung lehrt, wie dies geschehen muß.

Aus der Oxydationsgleichung:

2 FeO -f O = Fe 2 O sgeht hervor, daß 1 G.-At. Sauerstoff 2 G.-At. Eisen anzeigen,folglich zeigt i/ 2 G.-At. Sauerstoff (= 1 H = 10000 ccm V 10 n. Oxal-säure) 1 G.-At. Eisen an und somit zeigen 25 ccm 1 / 10 n. Oxalsäure= 24-3 ccm Permanganat = 25 : 0-00559 = 0-13975 g Fe an,

0-13975

oder 1 ccm der Permanganatlösung; =-----------= 0-005751 q Fe.

24-3

Bemerkung: Gegen die Anwendung einer x / 10 n - Oxalsäure

zur Titerstellung wurde eingewendet, der Titer der Oxalsäure halte

sich nicht; deshalb schlug E. Riegler 1 ) vor, der Oxalsäurelösung

pro Liter 50 ccm konzentrierte Schwefelsäure zuzusetzen, wodurch

sie viel haltbarer werde. Dies ist in der Tat der Fall; dennoch

aber verändert sich die Oxalsäurelösung im Laufe der Zeit, wie

folgende Belege beweisen. Es wurde je 1 / wässerige und schwefel-

sänrehaltige Oxalsäure bereitet und am gleichen Tage mittels auf

elektrolytisches Eisen eingestellter Permanganatlösung titriert. Nach

J ) Zeitsohr. f. anal. Ch. 1896, S. 522.Treadwel], Analytische Chemie. II. 4. Aufl.

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