Cadinen: Vorkommen, Isolierung usw.

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"weiterhin häufig konstatiert, namentlich auch in den Nadelölen vielerPinaceen usw.

Alsdann muß hervorgehoben werden, daß verschiedene rechtsdrehendeSesquiterpene in Fraktionen von Rohölen aufgefunden wurden, welcheebenfalls Dichlorhydrat vom Smp. 117—118° lieferten, die aber links-drehten; vgl. Beckuets und Teoeger (Ar. 235 [1897], 518; 235, 634; 236,397). Sie weisen in einer Fraktion vom Sdp. 260—270° des Angostura-rindenöls einen Körper C 16 H 26 0 nach, welcher inaktiv ist und leicht Wasserabspaltet; sie nennen diesen Alkohol „Galipol". Mit Essigsäureanhydridgewinnen sie aus dem inaktiven Galipol das aktive „Galipen" ( + 18°).Während das ursprüngliche Ol links drehte, der Alkohol inaktiv war,drehte das Galipen rechts. B. und T. kommen schließlich zu der An-sicht, daß im Galipen im wesentlichen Cadinen vorliegt, welches aberdurch die Behandlung mit Säuren invertiert wird.

v. Soden (Pharm. Ztg. 45 [1900], 229, 878) erhält ein rechtsdrehendesSesquiterpen aus dem Amyrol des westindischen Sandelholzöls, welcheser „Amyren" nennt. — Deussen (Ar. 238 [1900], 149 und 240, 288)beobachtet, daß das westindische Sandelholzöl in der Tat ein rechts-drehendes Sesquiterpen {a D = + 27° 18') enthält, aus dem er durch Ein-leiten von Salzsäure linksdrehendes Cadinenchlorhydrat gewinnt ([«]x> —— 36,65° in Chloroform). D. ist der Meinung, daß d-Cadinen durch In-vertierung in 1-Cadinen übergeführt sei. Durch wiederholte Fraktionierungüber Natrium gewann er ein Sesquiterpen: Sdp. 260—261°, d lf> = 0,9247,a D = + 50°, n D = 1,5108, ferner wurde ein schwächer nach rechtsdrehender Kohlenwasserstoff C 15 H 24 erhalten, der jedoch kein festes Chlor-hydrat lieferte und in seinen Eigenschaften mit dem „Galipen" überein-stimmte. Das aus dem 1-Cadinenhydrochlorid regenerierte 1-Cadinensiedete von 264—266° (unkorr.) und hatte a D =-89° bis -108°.

Reychlee (Bl. III, 11, 576, 1045) fand, daß sich die Drehung desSesquiterpens im Ylang-Ylangöl usw. durch Destillation unter gewöhn-lichem Druck änderte.

Sch. u. Co. (Sch. 1892, I, 41) geben für ein Cedrelaholz von Cubaeine optische Drehung von + 18° 6' bei 100 mm an, welches große Mengendes linksdrehenden, bei 118° schmelzenden Sesquiterpendihydrochloridslieferte; für Cedrelaholz von Nikaragua fanden sie (Sch. 1902, I, 89):d 15 = 0,9212, a D -=— 46° 50'; es gab ebenfalls linksdrehendes Cadinen-dihydrochlorid, und zwar a v (in 5°/ 0 iger Ätherlösung) —1°36', währendjenes aus Cuba-Cedrelaholz —1°34', aus Pfefferminzöl —1°50', ausKampferöl —1°30' drehte. Das aus dem Chlorhydrat regenerierte Cadinenzeigte Sdp. 4 = 128—130°, d n = 0,9244, or D = -99°6'. — Aus allendiesen Angaben konnte man schließen, daß ev. in der Natur rechts- undlinksdrehendes Cadinen vorkommt, welche aber dasselbe linksdrehendeDihydrochlorid liefern, indem durch Einwirkung der Säuren Invertierungstattfindet. Geimal (C. r. 135 [1902], 582 und 1057) fand nun, daß dasätherische Öl der Atlasceder (Cedrus allantica, einer Varietät von GedrusLibani) ein ätherisches Öl liefert, das in den höher siedenden Anteilen