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Sesquiterpene: Einteilung (geschichtlich)

berechneten Molekularrefraktion herausstellte. Die Molekularrefraktionenwaren berechnet worden aus Werten für die einzelnen Atome, die manaus Molekülen gewonnen hatte, die zu den „gesättigten" gehörten. Fügteman für jede doppelte Bindung ein Inkrement zu der berechneten Mole-kularrefraktion hinzu, so erhielt man mehr oder weniger Übereinstimmungmit der beobachteten Molekularrefraktion. Beühl fand später, daß man

besser den Ausdruck ——- • -=- zugrunde legt (vgl. Näheres im allgemeinen

n? + 2 d ° o \ a

Teil). — Gladstone zieht nun die Molekularrefraktion genau so wieKanonnikow (J. pr. II, 32 [1885], 497) und Flawitzky (B. 20 [1887],1956) als Einteilungsprinzip für die Kohlenwasserstoffe (C B H 8 ) X heran; ersagt: „It is now generally accepted that the isomeric oils of the formulaC 10 H 16 fall into two groups — the terpenes and the citrenes or isoterpenes.These two groups, together with the cedrenes, C 15 H 24 , differ in boilingpoint, specific gravity, and rotatory power, and also in specific refractiveand dispersive energy." Gestützt auf die erhaltenen Daten aus der beob-achteten und berechneten Molekularrefraktion der beiden Untergruppen —der Terpene (im engeren Sinne) und der Citrene, sagt Gladstone (Chem.N. 54, 323): „That the citrenes differ from the terpenes by containinga second pair of doubly-linked carbon atoms, and that the double-linkingof this second pair is also analogous to that of the olefines."

Während wir bei der Einteilung Gladstones sehen, daß der vonBeühl bereits hervorgehobene Unterschied in der Molekularrefraktion zumEinteilungsprinzip in der Terpenreihe C 10 H 16 wird, zieht Tilden im Jahre1877 (Pharm. Journ. 37, 191) eine chemische Beaktion zur Einteilungheran. Er teilt die Kohlenwasserstoffe C 10 H 16 ein

1. in solche der Terpentingruppe, Sdp. 156 —160°, Smp. des Nitroso-derivates 124° und

2. solche der Orangengruppe, Sdp. 174-—176°, Smp. des Nitroso-derivates 71°. Tilden glaubte ferner, daß die erstere Gruppe allein Terpin-hydrat liefere, die zweite hingegen nicht; daß dies ein Irrtum ist, wurdebereits beim Pinen hervorgehoben (vgl. Flückigeb, Ar. 222, 362; fernerKeemees, Am. 15, 692). — Im Jahre 1878 (B. 11, 152) legt Tilden seineAnsichten über die olefinische Struktur sämtlicher Terpene dar, indem erSiedepunkt, Volumgewicht und chemische Reaktionen, unter diesen besondersdie Bildung des Nitrosochlorids, seiner Einteilung zugrunde legt. Vgl.ferner Tilden (B. 12 [1879], 1131).

Wallach (A. 227, 300) erweitert im Jahre 1885 diese Einteilungder Kohlenwasserstoffe (0 5 H 8 ) X :

A) Hemiterpene oder Pentene der Formel C 6 H 8 .

B) Eigentliche Terpene C 10 H 16 .

1. Pinengruppe; hierher gehören das Terebenthen, Australen usw.

2. Kampfengruppe.

3. Limonengruppe; als Limonen werden das Hesperiden, Citren,Carven bezeichnet.

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