tmmk^maemmmmmmm.
Nopinen: Vorkommen, Isolierung und Synthese
273
A) des Isoborneols
1. mittels Ozon (D.R.P. 161306; C. 1905, II, 180);
2. mittels Sauerstoff oder Luft mit oder ohne Benutzung vonKontaktsubstanzen (D.K.P. 161523; C. 1905, II, 419):
3. mittels KMn0 4 (D.E.P. 157 590; C. 1905, I, 309);
4. mittels Chlor (Patent-Anm. Kl. 12° B. 37228 vom 20. Mai1904 und B. 37281 vom 27. Mai 1904 von Böhbingeru. Söhne);
B) oder von Isoborneolestern (Acetat, Benzoat) mittels 0r0 3 ,HN0 3 , KMn0 4 , Mn0 2 + H 3 S0 4 und CAEOscher Säure;(D.R.P. 158717; C. 1905, I, 841).
Mannigfach ist auch sonst noch die Verwendung des Pinens imkleinen in der Praxis, ferner dient es als Ausgangsmaterial für die Dar-stellung einer großen Anzahl von chemischen Präparaten (Kämpfen, Iso-borneol usw.).
Vgl. Tabelle Pinen S. 280 und 281.
Semicyklische Terpene des Tetroceansystems.
195. Nopinen C 10 H 16 = Dimetliyl-2,7, 7-Bicyklo-(l, 1, 3)-liepten-2(8),wenn Pinen C 10 H 16 = Dimetliyl-2, 7, 7-Bicyklo-(l, 1,3)-nepten-l ist,
CH
HoO;
HC
CHj-C-CH,
C
11«CH,
CH,
CH 2
Vorkommen, Isolierung und Synthese. Während in der Kampfer-und Fenchonreihe, also im Pentoceansystem, die Pseudoterpene, die einesemicyklische Bindung nach dem Kern hin in Form einer Methylengruppeaufweisen (Semmler, B. 33, 1458), das Übergewicht haben, treten diesePseudoterpene im Tetroceansystem etwas zurück. Im Trioceantypus, wowir wiederum einem Fünfring begegnen, scheint das Sabinen, ein Pseudo-terpen, in der Natur verbreiteter zu sein, als die ringungesättigten Tan-acetene, die man bisher überhaupt nur synthetisch hergestellt hat.
Das Nopinen dürfte sich in der Natur überall da finden, wo dasPinen vorkommt; der prozentische Gehalt der Öle an ersterem scheint sehrzu wechseln. Wir sind bisher nicht imstande, durch ein kristallisiertesDerivat das Nopinen, wie das Pinen durch das Pinenhydrochlorid oderdurch das Bis-Nitrosochlorid, abzuscheiden. Das Nopinen ist bisher nur inTerpentinölen nachgewiesen worden; es findet sich in dem französischen zu
Semmler, Äther. Öle. II 18