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Gegenwart eines Akzeptors x ) wird der vom Primäroxyd, bei seinemÜbergange in das beständige, niedere Oxyd, abgegebene Sauerstoffaufgenommen und beim Fehlen eines Akzeptors als Sanerstoflgasentwickelt.
Je nach der Methode der Oxydation liefert das Eisen ver-schiedene Primäroxyde: so bei direkter Oxydation mil Sauerstoff dasFe0 2 , bei Oxydation mit Permanganat, Chromsäure oder Wasser-stoffperoxyd das Fe 2 0-, während vermutlich FeO s durch Oxydationmit unterchloriger Säure entsteht.
Die Oxydation des Ferrooxyds zu Ferrioxyd verläuft also nichtdirekt, wie früher angenommen, nach der Gleichung:
4 FeO -f 0 2 = 2 Fe 2 0 3
sondern es entstellt zuerst das Primäroxyd:
2 FeO -f- 0 2 = 2 FeO.,welch letzteres noch vorhandenes Ferrooxyd, das also in diesem Falleals Akzeptor wirkt, zu Ferrioxyd oxydiert:
2 FeO -4- 2 FeO, = 2 Fe 2 0 3 .In unserem speziellen Falle, bei Anwendung von Kaliumpermanganat,bildet sich das Primäroxyd Fe 2 0- :
2 FeO -]- Mn 2 0 7 -> Fe 2 0 5 + 2 Ma0 2 .Das MnO,, oxydiert noch vorhandenes Ferroeisen glatt zu Ferrieisen:
2 FeO -f Mn0 2 = Fe 2 O a -f MnOwährend das Fe„0 5 das vorhandene MnO wieder in MnO., ver-wandelt etc.
Ist aber die Konzentration der Lösung an Manganosalz gering,so übernimmt der Chlorwasserstoff die Rolle des Akzeptors und eswird ein Teil des Fe 2 O ä zur Oxydation des Chlorwasserstoffes ver-wendet :
Fe 3 0 :) -f 10 HCl = 2 FeCL -f 5 H 2 0 + 2 Ol,
Manchot sagt: ..Die Wirkung des Manganosalzes ist nach demVorstehenden eine doppelte. Es reguliert einerseits die Geschwindig-keit zwischen Eisenoxydul und Übermangansaure, indem aus Man-ganosalz und HMn0 4 nach Volhard Manganperoxyd entsteht,welches dann mit dem Eisenoxydul reagiert, anderseits nimmt esden Sauerstoff des Eisenperoxyds ab und überträgt ihn auf nochvorhandenes Eisenoxydul. Für beide Wirkungen ist wesentlich, daßManganperoxyd mit Salzsäure nicht sehr rasch reagiert und die
x ) Unter „Akzeptor" versteht man nach C. Engler (B. B. 33 (1900j,S. 1097) einen Körper, der für sich allein durch gewöhnlichen Sauerstoff nichtoxydierbar ist, wohl aber durch Vermittlung eines anderen Körpers (Autoxy-dator). Die Kolle des Akzeptors kann aber oft der Körper, der peroxydieitwird, übernehmen.