Glycerin und seine Derivate.

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mit unterchloriger Säure: C 3 H e O + HCIO = C S H 7 C10 2 . Neutrale,ätherartig riechende, bei 227° siedende ölartige Flüssigkeit. In Wasser,Alkohol und Aether löslich. Geht durch Wasserstoff in statu nascendi inPropylenalkohol über. Da der Propylenalkohol ein zur Hälfte primärer,z nv Hälfte secundärer bivalenter Alkohol ist, und bei der OxydationAethylidenmilchsäure liefert, so erläutert dieses Verhalten einerseits dieStractur des Monochlorhydrins, andererseits jene des Glycerins selbst:

CH 3 0H a

CH 2 C1

CHOH

CH 2 OHMonochlorhydri n

CHOH CHOH

CH 2 OH COOH

Propylenalkohol Aethylidenmilchsäure

hydrin.

Dichlorhydrin: C 8 H (i ChO = C 8 H 6(Glyceryloxychlorid)

bildet sich, wenn Glycerin mit einem grossen Ueberschuss von rauchen- Diohior-der Salzsäure behandelt wird. Leichter erhält man es durch Einwirkungvon Phosphorchlorid auf Glycerin, am Bequemsten, indem man ein Ge-misch von Glycerin und Eisessig mit Salzsäuregas sättigt und auf 100° er-wärmt. Man destillirt, wäscht mit Wasser und Natriumcarbonat, undreinigt durch fractionirte Destillation.

Bei 178° siedende, ätherisch riechende ölige Flüssigkeit. Behandeltman Dichlorhydrin mit Wasserstoff in statu nascendi , so geht es in Iso-propylalkohol (vergl. S. 126) über, welcher, wie man weiss, bei derOxydation Aceton liefert. Dies kann ebenfalls als ein Grund für dieadoptirte Structur des Glycerins und Dichlorhydrins betrachtet werden.

CH,C1 + 2HCHOH

CH 3 ,CHOH

+

HCl

HCl

CH 2 C1 + 2H CH 3

Dichlorhydrin Isopropylalkohol

Bei der Behandlung mit Natrium liefert es Chlornatrium und Allyl-alkohol.

|C1

Triehlorhydrin: C 3 H 5 C1 3 = C 3 H 5 Cl

(Glycerylchlorid) ICl

entsteht, wenn Mono- und Dichlorhydrin mit Phosphorchlorid destillirt Triohior-

, hydrin.

werden.

Bei 155° siedende, dem Chloroform ähnlich riechende Flüssigkeit,welche beim Behandeln mit Silberoxyd und Wasser sich in Glycerin zu-vückverwandeln lässt.

Die Bromhydrine entstehen in ganz analoger Weise wie die Chlor- Brom-liydriue, durch Einwirkung von Bromwasserstoff oder Phosphorbromid '