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Halogenirung der Phenole.

dämpfen leicht flüchtig; die wässerige Lösung wird durch Eisenchloridnicht gefärbt und von Bromwasser nur milchig getrübt; Constantenvgl. S. 369. Das Thymol wird als antiseptisches Mittel benutzt undkann, da es wenig giftig ist, im Gegensatz zum gewöhnlichen Phenolauch innerlich angewendet werden.

Vierundzwanzigstes Kapitel.Substitutionsprodukte der einwerthigen Phenole.

(Halogenderivate, Phenolsulfosäuren, Nitrophenole, Amidophenole, Azoxyphenole,Azophenole, Hydrazophenole, Diazophenole, Hydrazinphcnole.)

Eine tabellarische Uebersicht über Substitutionsprodukte des ge-wöhnlichen Phenols vgl. in der Tabelle Nr. 56 auf S. 382—383.

A. Halogenderirate der Phenole.

Die Phenole sind der directen Halogenirung äusserst leicht zugäng-lich; so geht das gewöhnliche Phenol z. B. schon durch Behandlung mitBromwasser in der Kälte in Tribromphenol C B H 2 Br 3 (OH) über. ZurChlorirung bedient man sich zuweilen des Sulfurylchlorids 1,a . DieJodirung kann man durch Einwirkung von Jod in Gegenwart vonQuecksilberoxyd 3 auf die alkoholische Phenollösung, durch Einwirkungvon Jod auf trockenes, in Schwefelkohlenstoff suspendirtes Natrium-phenolat 4 oder auf die ammoniakalische wässerig-alkoholische 6 oder aufdie wässerig-alkalische 8 Lösung der Phenole bewirken.

Die Halogenatome besetzen bei ihrem Eintritt diejenigen Stellen,welche zur Hydroxylgruppe Ortho- oder para-ständig sind 2 (2.4.6, wennOH in 1). Aehnlich wie bei der Halogenirung der Amine (vgl. S. 208—209)ist in der Eegel nach Besetzung dieser Stellen die Einwirkung derHalogene unter milden Reactionsbedingungen, soweit sie in einer ein-fachen Substitution besteht (vgl. über die weitere Wirkung S. 379—380),beendigt 7 . Während Phenol C 6 H 6 (OH) und m-Kresol C 6 H.(CH 3 )(OH) dem-gemäss bei der Bromirung in kalter wässeriger Lösung drei Bromatome

1 Vgl.: Ddbois, Ztschr. Chem. 1886, 705. — Linq, Journ. Soc. 81, 560 (1892).— Pebatoner u. Finocohiaro, Ber. 27 Ref., 398 (1894).3 Vgl. Gordon, Ber. 25 Kef., 747 (1892).3 Hlasiwetz u. Weselsky, Ber. 2, 523 (1869).

* Schall, Ber. 18, 1897 (1883). — Schall u. Dralle, Ber. 17, 2528 (1884).6 Willqerodt u. Kornblum, J. pr. [2] 37, 446 (1888); 39, 289 (1889).

6 Messinger u. Vortmann, Ber. 22, 2312 (1889). — Carswell, Ber. 27 Bef,81 (1894).

7 Vgl. Zincke, Ann. 261, 245, 247 (1890).

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