Die Friedet-Grafis'sche Reaction.

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kann man den Beginn der Eeaction durch Einstellen in schwach lauwarmes Wasserbeschleunigen; sobald das Sieden eintritt, stellt man den Kolben in kaltes Wasserundi überlässt das Reactionsgemisch bis zum nächsten Tage sich selbst. Man destillirtdann zunächst den Aether im Wasserbade von den zu einem bläulich gefärbtenPulver zerfallenen Natriumscheiben ab und treibt darauf die höher siedenden Oeledurch vorsichtiges Erhitzen mit einer leuchtenden Flamme ab; aus dem so erhaltenenDestillat gewinnt man das reine Paraxylol (Siedepunkt 138°) durch Fractionirung.

Die zweite Reaction verdankt man Feiedel und Ceafts 1 , welcheim Jahre 1877 entdeckten, dass das Aluminiumchlorid die Fähigkeitbesitzt, aus Gemischen von Kohlenwasserstoffen und organischen Halogen-verbindungen Halogenwasserstoff in häufig recht glatter Reaction abzu-spalten. Die „ Feiedel- Ceaets 's che Reaction" 2 hat seither einegeradezu staunenswerthe Fruchtbarkeit entfaltet und gehört heute zuden meistbenutzten Hülfsmitteln bei der Synthese aromatischer Verbin-dungen. Sie dient nicht nur zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen,sondern wird noch häufiger zur Synthese von Ketonen (vgl. dort) be-nutzt. Will man mit ihrer Hülfe Homologe des Benzols bereiten (vgl.S. 98 ein Beispiel), so bringt man Benzol bezw. ein niederes Homologesdesselben mit einem Halogenalkyl zusammen und setzt das eventuellmit überschüssigem Kohlenwasserstoff oder Schwefelkohlenstoff oderPetroleumäther verdünnte Gemisch der Einwirkung des Aluminiumrchlorids aus:

C 6 H 6 + C 2 H 5 -Br = C 6 H 5 -C 8 H 5 + HBr

C 6 H 6 + 6CH 3 C1 = C 6 (CH 3 ) 6 + 6 HCl

C 6 H 3 (CH 3 ) 3 + CH3CI = C B H,(CH S ) 4 + HCl etc.Es gelingt freilich nicht, die Alkylirung der aromatischen Kohlenwasser-stoffe durchaus auf eine bestimmte Zwischenstufe zu beschränken; lässtman z. B. Bromäthyl auf überschüssiges Benzol in Gegenwart von Alu-miniumchlorid wirken, so erhält man bereits neben Aethylbenzol nichtunerhebliche Mengen Diäthylbenzol und höher äthylirte Benzole, diedurch fractionirte Destillation abzuscheiden sind.

In ihrer Anwendbarkeit für die Synthese von Benzolhomologen wirddie Feiedel-Ceaets' sehe Reaction dadurch empfindlich beeinträchtigt,dass das Aluminiumchlorid auf die Homologen des Benzols wieder unterEntreissung der Seitenketten wirken kann, dass es demnach neben dersynthetischen auch eine abbauende Wirkung ausübt. Diese Zersplitterungwird durch Gegenwart von Halogenwasserstoff noch besonders begünstigt.Wenn man z. B. Toluol mit Aluminiumchlorid im Salzsäurestrom er-wärmt, so entsteht einerseits durch Abspaltung von Chlormethyl Benzol;da aber das so gebildete Chlormethyl noch unverändertes Toluol inGegenwart von Aluminiumchlorid findet, so bilden sich andererseitswieder durch Aufbau Xylole:

C„H R

C«H 5 • CH,

C S H 4 (CH 8 ),;

1 Compt. rend. 84, 1392 (1877).

2 Ausfuhrliche Behandlung vgl. bei Elbs, Synthetische Darstellungsmethodender Kohlenstoffverbindungen (Leipzig 1891), Bd. II, S. 128 ff.

V. Meyer u. Jacobson, org. Chem. II. 7 (August 94.)