durah Spaltung des Benzolkerns.

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und ähnlichen Benzolderivaten durch Einwirkung von salpetriger Säure(Gruber, Barth, KekulE) entsteht. Wenn wir in diesen Reactioneneine offene Kette von vier Kohlenstoffatomen als Ueberbleihsel desBenzolkerns beobachten, so giebt uns die Bildung der Trichlorphenomal-säure (Bd. I, S. 980) aus Benzol bezw. Benzochinon (Carius, Kekuleu. Strecker) ein Beispiel für die Bildung einer fünfgliedrigen offenenKette durch Abspaltung nur eines Ringglieds. Endlich zeigt die Bil-dung von Chlorderivaten der j'-Acetobuttersäure und Acetylcrotonsäure(Bd. I, S. 976, 980—981) aus Resorcin (Zincke). dass auch ohne Ab-spaltung eines Ringkohlenstoffs J eine Oeffnung des Benzolkerns und dem-nach die Bildung einer offenen Kette, welche noch alle sechs Gliederdes cyclischen Kerns enthält, unter der Einwirkung chlorirender besw.oxydirender Agentien erfolgen kann. Bei diesen und ähnlichen Ueber-gängen aus der Benzolgruppe in die Fettreihe, wie sie durch die S. 32 ff.besprochenen Untersuchungen von Hantzsch und von Zincke in grössererZahl bekannt geworden sind, Hess sich in vielen Fällen die Entstehungeines Benzoladditionsprodukts (Hexamethylenderivats) vor der Sprengungdes Rings nachweisen. Man wird kaum fehl gehen, wenn man bei allenProcessen, die eine Aufspaltung des aromatischen Benzolkerns herbeiführen,zunächst eine Lockerung seines Gefüges durch Addition — d. h. die Bil-dung eines alicyclischen Sechsringabkömmlings — annimmt. Ein beson-ders durchsichtiges Beispiel für den stufenweisen Abbau des Benzolkernsbieten die Reactionen, welche vom Resorcin zur Dichlormalelnsäure führen(vgl. Bd. I, S.976 u. 980) und hier nochmals zusammengestellt werden mögen:

/C(OH) s

Ah/, n

^CH-""CCL-

,CH

+ 12C1

HXOH)

CC1 2 —CO—CC1 2| I

CHC1-CCL.-CO

+ 5HC1,

-CO—CC1, Cl

I I ' '■+' I

CHC1—CCl,-CO OH

CC1 2 —CO—CC1 3

CHC1-CC1 2 —CO,H

CC1-CO.

II >CCL + Gl,

cci—CO/

CC1-CO-CC1»CCI—

■+ H 2 0 =

CC1 2 —CO—CCI3

I

CHCl-CCl 2 -CO-OHCCl-CO s

CCl-(

-CO-OH

+ H.0

\-CO

CCI—CO—CCI

CCI—CO-ClCCI—CO-OH

CC1 2 + C0 2 + 4 HCl,

CCl-COOH

+ CHCL.

1 Das erste und sehr bemerkenswerthe Beispiel für die ohne KohlenstoSent-ziehung erfolgende Aufspaltung eines Benzolrings zur offenen Kette bietet die Bildungvon Adipinsäure durch Oxydation von a-Tetrahydronaphtylamm (Bambeeoee u. Alt-hausse) — ein Process, welcher indess erst bei den mehrkernigen Verbindungen ver-ständlich dargelegt werden kann; Näheres vgl. daher bei der Naphtalingruppe.

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