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Carbonsäuren des
geführt, welches aus Aether in glänzenden Nadeln krystallisirt, bei 57°schmilzt und beim Erhitzen mit Wasser auf 140° die Säure regenerirt;ihr Calciumsalz bildet seidenglänzende Krystalle und ist im lufttrockenenZustand wasserfrei. — Die cis-trans-Modification:
H
CO,H
C0. 2 H
— fumaro'ide Trimethylendicarbonsäure — entsteht in Form ihresDimethylesters (neben dem Ester der G-lutaconsäure, Bd. I, S. 695), wennman das Additionsprodukt von Akrylsäureester an Diazoessigester (einPyrazolinderivat, s. dort) durch Erhitzen zersetzt (vgl. Bd. I, S. 843):
CH 2 :CH-C0 2 -CH 3 + CHN,-C0 2 -CH 3 - C 3 H 4 N 2 (0O. 2 .CH 3 ). J;CÄ-CÖ,-CH.
CH*
<
H-COvCH,
+ N 2 ;
die Säure krystallisirt aus Wasser wasserfrei, schmilzt bei 175°, ist inWasser weniger leicht löslich als die cis-Säure, destillirt, ohne dass Wasser-abspaltung bemerkbar wäre, und wird durch Kochen mit AcetyL-chlorid nicht in ein Anhydrid übergeführt; aus letzterem Um-stand folgert man ihre Configuration. — Eine Umlagerung der beidenModificationen in einander ist bisher nicht gelungen. Beide Säuren sindunempfindlich gegen nascirenden Wasserstoff und gegen Kaliumperman-ganat, demnach zweifellos gesättigte Säuren.
Trimethyleiltricarbonsäuren l (Cycloprovanlricarbonsänren) sind unterBenutzung der folgenden Reactionen:
CjH s -C<VCHBr
+ CNa 2 (C0 2 -C 2 H 6 ) 2CH,Br
2NaBr +
C 2 H 5 -CO,.CH x
\r.i
CH„
C(C0 2 -C 2 H 5
Trimethylen-1.1.2-tricarbon-säureester
CH 3 C0 2 CH CH 9 .C0 2 -CH x
|| + CHN 2 • C0 2 • CH 3 = N 2 + >CH • C0 2 • CH 3 ,
CHä-CO.-CH CH 3 .CO,-CH/
Trimethylen-1.2.3-trioarbonsäureester
ferner durch Kohlensäureabspaltung aus Tetracarbonsäuren erhaltenworden; durch die Einwirkung von Diazoessigester auf ungesättigte
1 Conrad u. Guthzeit, Bei-. 17, 1185 (1884). — W. H. Perkin jun.; Ber. 17,1654 (1884). Journ. Soc. 47, 826 (1885). — Schacherl, Ann. 229, 95 (1885). —Ostwald, Ztschr. f. physik. Chem. 2, 903 (1888). — Buchner, Ber. 21, 2637 (1888). —Büchner u. Witter, Ber. 23, 3583 (1890). — Wai.den, Ztschr. f. physik, Chem. 10,577 (1892).