Trimcthylens.
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Säureester sind auch Tricarbonsäuren dargestellt, welche sich von Homo-logen des Trimethylens ableiten 1 .
Trimethylentetracarbonsäuren 2 (Cydopropantetracarbonsänren) wur-den durch die Reactionen:
C.,H 5 -C0 2 -CHBr C 2 H 6 CO,-CH x
| 4-CNa,(C0 2 -C 2 H 5 ) 2 = 2NaBr+ | >C(CO„ ■ C 2 H 5 ) 2
C,H s -CO,-CHBr C 2 H 5 • C0 2 • CH'
Trimethylen-1.1.2.3-tetracarbonsäure,
CH,
/CNaCCO.-CJiA
+ Br„ = 2NaBr + CH 2
X(C0 2 .C 2 H 6 ) 2
\0Na(CO 2 -C 2 H 5 ), ^ " 2 \C(C0 2 -C 2 H 5 ) 2
(vgl. Bd. I, S. 706 — 707)
Trimethylen-1.1.2.2-tetra-carbonsäurc
zugänglich.
/C-C0 2 HMetliyltrimetheuyldicarbonsänre 8 CH 3 CH< L
x C-CO,H
( Mcthylcyelopropendi-
earbonsäure) sei als Beispiel einer Säure mit ungesättigtem Dreikohlenstoffring an-geführt. Sie wurde aus Bromisodehydracetsäureester durch Kochen mit Kali er-halten — ein Vorgang, der durch Gleichungen folgender Art verständlich wird:
CH s -C-0-CO
CH 3 -CO
CO-OK
I
aH--C0 2 -C-C=CBr + 2KOH = aH 5 -CO.—CK—C=CBr
! ' I
CH, CH 8
= CH, • CO • OH + C 2 H 6 • CO,• CHK CBr- CO• OK
C(CH 3 )
+ H 2 0
C 2 H, • C0 2 ■ CH—C • CO • OKKBr + \^
CCH 3
Schmelzpunkt: 200°; K = 0-058. Sie addirt Brom beim Erwärmen zu einem Di-bromid, geht dagegen beim Erwärmen mit Brom wasser unter Aufspaltung der Kettein Oxalbrombuttersäure über:
/C-COjH /CHBr-C0 2 H
CH 3 .CH< || + BrOH = CH S -CH<
XJ-C0 2 H Nx>-C0 2 H
Ketonsüui-eii 4 der Trimethylengruppe hat man gewonnen, indem man bei
1 BtJCHKER u.Witter, Ber. 27,868 (1894). — Buchner u. Dessauer, ebenda 877, 879.
2 Pebkin jun., Ber. 17, 1652 (1884). Journ. Soc. 47, 822 (1885). — Schacherl,Ann. 229, 89 (1885). — Ostwald, Ztschr. f. physik. Chem. 2, 903 (1888). — Guth-zeit u. Dressel, Ann. 258, 194 (1889). — Buchner u. Witter, Ber. 23, 2584 (1890).
— Stohmann u. Kleber, J. pr. |2] 45, 477 (1892).
3 Feist, Ber. 26, 750, 759 (1893).
4 W. H. Pebkin jun., Ber. 16, 2136 (1883); 17, 324, 1440 (1884); 19, 1247(1886). Journ. Soc. 47, 829 (1885). — Preer u. Perkin, Journ. Soc. 51,820 (1887)
- Lipp, Ber. 22, 1210 (1889). — Perkin u. Freer, Ber. 19, 2561 (1886); 22 c, 5021889). - Marshall u. Perkin, Journ. Soc. 59, 853 (1891).— Perkin u. Stenhouse,Journ. Soc. 61, 67 (1892).