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4 KMn0 4 -f 5 ZnS0 4 -f 6 MnS0 4 + 14 H Q 0 = 4 KHS(\ -j-

/0-H«)Mn = 0

-{-7H 2 S0 4 + 5 >o>Zu

Mn = 0

\0 — H

Bei Gegenwart von Eisen verläuft die Eeaktion im Sinne obigerGleichung nicht quantitativ, daher vorfährt man verschieden, je nach-dem Eisen anwesend ist oder nicht.

a) Verfahren bei Abwesenheit von Eisen.

Erfordernisse:

1. Eine 1 / 10 n. Kaliumpermanganatlösuug.

2. Eine 1 / ' 10 n. Mangansulfatlösung, erhalten durch Lösen von4'5318 g wasserfreien Mangansulfats zu 1 l.

3. Eine Zinksulfatlösung, erhalten durch Lösen von 200 g Zink-sulfat zu 1 /.

4. In Wasser aufgeschlämmtes Zinkoxyd, erhalten durch Fällenvon reinem Zinksulfat mittels Kalilauge, so aber, daß die Lösungnicht alkalisch reagiert. Man wäscht einigemal durch Dekantationmit heißem Wasser und bewahrt, in Wasser aufgeschrammt, in wohl-verschlossener Flasche auf.

Titerstellung der Permanganatlösung.

Man bringt 10 cem der 1 j 10 n. Mangansulfatlösung in einen Erleu-meyerkolben, fügt 20 cem Zinksulfatlösung hinzu, vordünnt auf100 cem, fügt 2—3 Tropfen Salpetersäure 2 ) vom spezifischen Gewichte1*2 hinzu, erhitzt zum Sieden und fügt unter stetigem UmschüttclnKaliumpermanganat hinzu, bis die überstehende Flüssigkeit bleibendrot gefärbt wird.

Ausführung der Titration.

Liegt eine neutrale Mangansulfatlösung vor, so verfährt mangenau wie bei der Titcrstollung der Permanganatlösung. Haben wiraber eine Manganchloridlösung, so muß diese durch Verdampfen mitüberschüssiger Schwefelsäure völlig von Salzsäure befreit werden. Dieso erhaltene möglichst schwach saure Lösung neutralisiert man durchVersetzen mit aufgeschlämmtem Zinkoxyd, bis etwas von diesem un-

r ) Ich betone, daß die Zusammensetzung' der ausfallenden Manganitekeine konstante, sondern je nach den Versuchsbedingungen eine andere ist.Welche Zusammensetzung das Zinkmanganit besitzt, ist auch ganz gleichgültig;es kommt nur darauf an, daß alles Mangan darin in der vierwertigen Formvorliegt.

2 ) Die Salpetersäure bewirkt rasche Klärung der Flüssigkeit, wahr-scheinlich wirkt sie koagulierend auf den amorphen Niederschlag.