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Achtringe mit Sauerstoff {bzw. Schwefel) und Stickstoff.

1573

Dianfbranilid kristallisiert aus Eisessig in Nadeln, schmilzt gegen 330° untergeringer Braunfärbung und besitzt den Charakter einer schwachen Säure; vonNatronlauge wird es leicht gelöst, durch Kohlensäure wieder daraus gefallt. Durchlängeres Kochen mit starker Kalilauge wird es zu Anthranilsäure aufgespalten. SeinDinatriumsalz liefert mit Benzolsulfochlorid das Dibenzolsulfonyl-Derivat (Produktder G-leichung L auf S. 1572) zurück.

Endlich ist noch zu erwähnen, daß auch für Achtringe mit Sauer-stoff (bzw. Schwefel) und Stickstoff interessante Beispiele 1 vor-liegen, so:

-. ^CO-NH-CH„ /. .CO-NH-CH,

r ^^ l i I

X) | , XI) | { I .

\"-^-CO-0—CH, \V\cO— S-CH,

Die von Gabriel aufgefundene Verbindung der Formel X — [ß-Oxy-ätliylJ-plithalaniidsiiiire-Aiiliydx'id — entsteht aus [ß-Brom-äthyl]-phthalamidsäure C 6 H 4 (C0 2 H) • CO • NH • CH 2 . CH 2 Br mit größterLeichtigkeit durch Abspaltung von Bromwasserstoff (schon beim An-säuern ihrer alkalischen Lösung mit Essigsäure), stellt ein sandigesKrystallpulver dar, schmilzt bei 139°, ist in kaltem Wasser wenig lös-lich und besitzt sowohl basischen wie sauren Charakter. Bei kurzerEinwirkung von heißem Wasser wird sie zu [/?-Amino-äthyl]-phthalester-säure C 6 H 4 (C0 2 H)'CO-0-CH 2 -CH 2 -NH 2 aufgespalten; bei längerer Ein-wirkung aber erhält man das iV-[/9-Oxy-äthyl]-phthalimid, zu dem sichdie Verbindung auch bei der Destillation im Vakuum unter Ring-verengerung isomerisiert:

^^CO-NH-CH,,-/^CO-O-CH,

N-CH 2 CH 2 -OH

(M)

Sie gibt mit salpetriger Säure ein Nitrosamin, das durch verdünntesAlkali in Stickstoff, Acetylen und Phthalsäure gespalten wird:

c,».<™-r»-^ -

-co-o-

-CH,

^CO-OH\CO.OH

N,

CH+ CH

(N)

C. Neunringe.

Für Neunringe bietet die Literatur nur wenig Beispiele. Die Verbindungen I undIT (s. u.), die Neunringe mit zwei Stickstoff-Atomen beiderseits mit Piperidin-Eingen

l) h * c <ch. ch ;

^CH 2 ----------CH 2 ^ /CH 2 -CH 2 .

Br

Br ' [

Ätbylen-m-xylyleu-Ms-piperidiniumbromid,

1 Gabriel, B. 38, 2397ff., 2407 (1905). — Gabriel, Colman, B. 45, 1648 (1912).— W. Mtwus, B. 49, 1095 (1916).