1574

Neunritige.

TI) H 2 C<^"

CH 2 -CH

CH S —CH 2 ^ -CH 2 - CH,^ CHBr

^CH S .CH

Trimethylen-o-xylyleii-bis-piperidiniumbroniid

spirocyclisch kondensiert enthalten, sind aus w-Xylylenbromid (I) bzw. o-Xylylen-bromid (II) durch Kombination mit </,[9-Dipiperidino-äthan (I) bzw. a, j'-Dipiperidino-propan (II) aufgebaut worden'. Genau untersucht ist das [y-Oxy-propylJ-phthalamid-süure- Anhydrid 2 (farblose Nadeln; Schmelzp.: 136°), das der Formel III (s.u.) ent-spricht, also ein Eing-Homologes des S. 1578 besprochenen [j?-Oxy-äthyl]-phthalamid-

CO-NH-CIL,

-O-CH,

.CO-NH-CH,

)CH 2 .

IV)

\~)CH„

"^CO-S—CH,

säure-Anhydrids (Formel X, S. 1573) darstellt und auf analogem Wege entsteht, sichaber von ihm durch Leichtlöslichkeit in kaltem Wasser unterscheidet; sein Mtros-amin wird durch Alkali ebenfalls leicht zersetzt (vgl. S. 1573 Gleichung N), wobeiaber ein ungesättigter Kohlenwasserstoff nicht auftritt, sondern neben Phthalsäureund Stickstoff das Trimethylenglykol erhalten wird. Das Hydrobromid der ent-sprechenden Schwefelverbindung (IV, s. o.) — |y-Mercapto-propyl]-phthalamid-säure-Anhydrid — lagert sich schon in kalter wäßriger Lösung allmählich analogGleichung M (S. 1573) in iV-fy-Mercapto-propylj-phthalimid um, während das Hydro-bromid der entsprechenden Achtring-Verbindung XI (S. 1573) in Wasser recht be-ständig ist'.

I). Zehnringe.

Sehr bemerkenswerte Ergebnisse haben die letzten Jahre für dasGebiet des Zehnrings mit einem Stickstoff-Atom gebracht.

Aus dem Chlormethylat des Julolidins (S. 1118) erhielt v. Braun 4bei der Reduktion mit Natriumamalgam (unter reichlicher Rückbildungvon Julolidin) ein Amin C 13 H 19 N, das bei der Oxydation Isophthalsäureliefert und seinem Verhalten nach als ein gesättigtes tertiäres Aminmit nichtaromatischer Bindung des Stickstoffs aufgefaßt werden muß.Daraus ergibt sich die folgende Deutung des Vorgangs:

(0)

1 M. Scholtz, B. 35, 3054 (1902).

2 Gabkiel, B. 38, 2392, 2394, 2405 (1905).

3 W. Mtliüs, B. 49, 1091 (1916).

4 v. Beaün, Heider, Wycatkowska, B. 51. 1217, 1225 (1918).L. Neumann, B. 52, 2015 (1919).

v. Beaun,