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C 6 H 4

Bildungen von a-Phentriazin-Berivaten

,NH-—CO - h 2 o ~ ~ M : C-O^n

NH 2 6 4 \N:N

Ö

^NO,

Reduktion „ /N -C-OH Oxydation „ TT /N:C'OH

-------------->- C t lL< • —=--------- >- C„H.< . (Q)

6 4 ^NH-NH 6 *NN:N

Das in obiger Formelreihe an zweiter Stelle aufgeführte 3-Oxy-5.6-benzo-1.2.4-triazin-l-oxyd krystalliaiert aus heißem Wasser in gelben Blättehen, schmilztbei 219° unter Aufschäumen und löst sich leicht in Alkalien und Ammoniak, nichtin Säuren. Daa 3-Oxy-5.6-lbenzo-1.2.4-triaziii (letzte Formel der Reihe Q) bildetgelblichbraune Nädelchen (aus Wasser), schmilzt bei 209—210° unter Aufschäumenund löst sich leicht in Alkali, nicht in Alkohol und Äther.

Besonders beachtenswert ist eine Gruppe von Reaktionen, die vonorfAo-Amino-azo-Körpern der Benzol- oder Naphthalin-Reihe zu Abkömm-lingen des Benzo-1.2.4-triazins oder Naphtho-1.2.4-triazins führt. Beider Einwirkung von Aldehyden 1 wurde diese Reaktionsweise zuerst (1890)— unabhängig von Heinbich Goldschmidt und von Meldola — be-obachtet.

Die Stoffe, welche iu den Vorgängen dieser Art entstehen, leiten sichvon 2.3-Dihydriden ab, für die man gemäß Formel I (s. u.) orthochinoide

N

^\^\ C H

I) I I 3

Struktur oder gemäß II benzoide Struktur (mit ^»am-Bindung im Triazin-Kern) in Betracht ziehen kann.

Die Reaktion der o-Amino-azo-Körper mit Aldehyden verläuft raschin kochendem Eisessig und führt zu farblosen Stoffen von basischemCharakter, die beim Erhitzen mit Mineralsäuren (mit konz. Salzsäureselbst bei 150°) keine Spaltung erleiden. Die Farblosigkeit macht einechinoide Struktur (analog I) unwahrscheinlich; die Reaktion ist alsovermutlich im einfachsten Fall folgendermaßen zu formulieren:

C 6 H

4 \N:N-C 6 H,

+ CH,0 = H„0 + C 6 H,

N-CH,N-C!„H,

(R)

In einigen Fällen hat man wahre Benzyliden-Derivate der o-Amino-azo-Körper gewinnen können (z. B. durch Kuppelung von Benzoldiazonium-

1 Vgl.: II. Goldschmidt, Roseix, B. 23, 505 (1890). — Meldola, Soc. 57, 328(1890). — Meldola, Hughes, Soc. 59, 380 (1891). — Meldola, M. F. Förster, Soc.59, 678 (1891). — H. Goldschmidt, Poltzer, B. 24, 1000 (1891). — Nölting, Wege-lin, B. 30, 2595 (1897). — Busch, Bergmann, C. 1905, I, 1103. — Woods, C. 1906,I, 593. — Cassella & Co., D.R.P. 180031 (C. 1907, I, 436), 191024 (C 1908, I, 501).— F.H.Witt, B. 46, 2559(1913). — Chem. Fabr. Griesheim-Elektron, D.R.P.291983 (C. 1916, I, 1287).