a-Phentriazin.

1515

Ein interessanter Versuchsbestand liegt für das 1.2.4-Triazin inorthokondensierter Form vor. Hier ist auch der einfachste Stammkörper— das Benzö-1.2.4 triazin oder «-Phentriazin (vgl. zu dieser Be-zeichnung S. 1509) — bekannt 1 . Aus dem Formylderivat des o-Nitro-phenylhydrazins erhält man bei der Reduktion mit Natriumamalgam inAlkohol sein (nicht isoliertes) Dihydrid, das durch Kaliumferricyanidzum «-Phentriazin oxydiert wird:

(0)

NH

NH

Dieses krystallisiert aus Benzol in tiefgeiben Nädelchen, schmilzt bei74—75°, siedet unzersetzt bei 235—240°, ist in warmem Wasser undkaltem Alkohol leicht löslich, besitzt einen süßlichen, an Chinolin er-innernden Geruch und ist mit Wasserdampf leicht flüchtig. Seine Salzesind in Wasser sehr leicht löslich; beim Erwärmen ihrer Lösung ent-wickelt sich der Geruch der freien Base. «-Phentriazin entsteht auchneben Anilin (und Phenazin) beim Erhitzen von Formazylcarbonsäuremit konz. Mineralsäuren:

^C-CO,H = H,,N-C 6 H 5

CO, + C B H 4

CÄ-N =N

^N=

CH

i

=N

(P)

Diese Zersetzung der Formazyl-Verbindungen ist eine allgemeineReaktion 2 , die mehrfach zur Bildung von Derivaten des Benzo-1.2.4-triazins (auch des Naphthotriazins) benutzt worden ist.

Eine weitere eigentümliche Reaktion, welche die Neigung zur Bildungdes ß-Phentriazin-Komplexes erkennen läßt, ist kürzlich an den vomo-Nitro-anilin sich ableitenden Kohlensäure-Derivaten (wie o-Nitrophenyl-harnstoff, -thioharnstoff, -guanidin) entdeckt worden. Diese Stoffe liefernbeim Kochen mit Alkalien unter Abspaltung eines Wassermoleküls.ZV-Oxyde der «-Phentriazin-Reihe, die sich durch Zinn und Salzsäurezu Dihydriden reduzieren lassen; aus den Dihydriden erhält man durchLuftoxydation die Substitutions-Derivate des «-Phentriazins selbst 3 , z.B.:

1 Bisohler, B. 22, 2806 (1889). — Hempel, J. pr. [2] 41, 161, 174 (1890). —Bambergek. Wheeiayriqht, B. 25, 3205 (1892). — Äs-Brom-Derivat: Bischeer, Brodskv,B. 22, 2818 (1889).

a Vgl.: Bamberqek, Lorenzen, B. 25, 3540 (1892). — Bamberger, Witter, B. 28,2788 (1893). J. pr. [2] 65, 146 (1902). — v. Pechmann, B. 27, 1682, 1691 (1894). —Fichter, Schiess, B. 33, 748ff. (1900). — Bamberger, de Gruytek, J. pr. [2] 64, 231(1901). — Fichter, Fröhlich, C. 1903, II, 427.

3 F. Arndt, B. 46, 3522 (1913). — F. Arndt, Rosenau, B. 50, 1248 (1917).