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Dioxy-1.2.4-triazin-dihydride.
Ihre Alkalisalze liefern mit Alkyljodiden in alkoholischer LösuDg Mono-alkyl- und Dialkyl-Derivate; die Monoalkyl-Derivate werden bei vor-sichtiger Behandlung mit Natronlauge zu 4-Alkyl-semicarbazonen der«-Ketonsäuren aufgespalten, z. B.:
C 6 H 5 -CH 2 -C-CO-K-CH 3N-NH-CO
H 2 0
N-XH-CO-NH-CH,
(L)
6-Phenyl-:3.5-dioxy-1.2.1-triazin — Produkt der Gleichung K (S. 1513) —schmilzt bei 262°.
Ferner sind Verbindungen bekannt, die um zwei Wasserstoft'atomereicher sind 1 . Zur einfachsten von ihnen — S.S-Dioxy-l.S.A-triazin-dihydrid bzw. 3.5-Dioxo-1.2.4-triazin-hexahydrid — gelangt manvon den Estern der Semicarbazino-diessigsäure auf folgendem Wege:
C a H ä O-CO-CH 2
Behandlung mit1 .1IoirNäcrc 2 H r ,
/CO-CH^ Behandlun g mit /CÖ-CH,\
^COXH^ NaO-CH« ^CO-NH^
sie krystallisiert aus Wasser, worin sie leicht löslich ist, in Platten,,schmilzt bei 221° unzersetzt und ist in Alkohol schwer löslich.
Das nächsthöhere Homologe — 6-Methyl-:>.5-<lioxy-1.2.4-triaziu-dihydrid —
entsteht sehr glatt aus a-Semicarbazino-propionsäureester H 2 N • CO • XH • NH • CH(CH 3 ) -CO-OC L >H 5 durch Einwirkung der molekularen Menge von Natiiumäthylat in alko-holischer Lösung und wird durch Kochen mit Barytwasser zur re-Semiearbazino-propionsäure wieder aufgespalten. Durch Brom wird es in wäßriger Lösung zu6-Methyl-3.5-dioxy-1.2.4-triazin oxydiert. Sein 1-Benzoyl-Derivat, das man ausdem Benzoylsemiearbazino- propionsäureester H 2 N• CO • XH • N(CO • C 6 H 5 )• CH(CH 3 ) •CO-OC 2 H 5 durch Natriumalkoholat erhält, wird durch wäßriges Alkali in a-[5-Phenyl-3-oxy-1.2.4-triazolyl-(l)^-propionsäure verwandelt:
HX<
CH,.CO-CH.-CO-NH-^
CH 3
+ H.0 HO-CO-CIL.
N.CO.CA ~^+ H2N . co . NH >-CO-C 6 H 5
CH 3-H„o HO-CO-CH-.
HN^ \C-C 6 H 5OC------------N
(N)
1 Vgl.: RurE, A. 301, 68 (1898). — Thiele, Bailey, A. 303, 76, 81 (1898).Frekichs, Beckitrts, Ar. 237, 357 (1899). — Bailey, Am. 28, 3S7, 398 (1902).Busch, B. 36, 3879, 3884 (1903). — Bailey, Knox, Am. Soc. 29, 888 (1907).Bailey, Read, Am. Soc. 36, 1749, 1754, 1764 (1914).