Dioxy-1.2.4-triaxine.

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(bzw. 5.6-Diaryl-3-oxo-1.2.4-triazin-dihydride) sind gelbliche kry-stallisierbare Stoffe und bilden sowohl mit Säuren, wie mit Basen Salze.Die Salze mit Säuren werden durch Wasser vollständig hydrolysiert:diejenigen mit starken Basen lösen sich in viel Wasser, wenn ein ge-wisser Überschuß an Base vorhanden ist. Durch Reduktion mit Zink-spänen in einem Gemisch von Alkohol und Essigsäure gehen dieseOxytriazine in 5.6-Diaryl-3-oxy-1.2.4-triazin-dihydride (bzw. 5.6-Diaryl-3-oxo-1.2.4-triazin-tetrahydride) über, deren einfachsterVertreter auch aus Benzoin und Semicarbazid erhalten werden kann:

C 6 H 5 -CO-CH(OH)-1- HjN-NH-

C 6 H 5NH 2 - 2H 2 0 = C„H 5 .C-CH.NH ,-CO N-NH-CO

(I)

und die in farblosen Nadeln krystallisieren und weder mit Säuren nochmit Alkalien Salze bilden.

Das 5.6-Dipheiiyl-3-oxy-1.2.4-triazin — Produkt der Gleichung H (s. o.) —.sintert von 190° an und schmilzt bei 225—226° (korr.); mit Dimethylsulfat undNatriummethylat in Methylalkohol liefert es einen j\ r -Methyl-äther. — Das 5.6-Diphenyl-3-oxo-1.2.4-triazin-tetrahydri(l-(2.3.4.5) — Produkt der Gleichung I(s. o.) — schmilzt bei 275—276°. Durch längeres Erhitzen mit Jodwasserstoffsäureund Phosphor auf 180° wird es unter Abspaltung von Ammoniak in 4.5-Diphenyl-glyoxalon (S. 478) übergeführt.

Verbindungen mit zwei Sauerstoffatomen, die als 3.5-Dioxy-1.2.4-triazine oder als 3.5-Dioxo-1.2.4-triazin-tetrahydride auf-gefaßt werden können, entstehen aus den Semicarbazonen der «-Keton-säuren durch Wasserabspaltung unter der Einwirkung verdünnter Alkali-laugen 1 (zuweilen schon in der Kälte), z. B.:

C 6 H 3 .CCO-OH NEUN-NH-----------CO

H.,0 =

C 6 H 5 -C-CO—NHN-NH—do

bzw.

C 6 H 5 .C-Ci0H):N

N— X C-OH

(K)

im einfachsten Falle aber — beim Semicarbazon der Brenztrauben-säure — gelingt die Keaktion nicht. Es sind krystallisierbare Stoffe,die ohne Zersetzung schmelzen, in Wasser unlöslich sind, aber vonkochendem Alkohol gelöst werden. Sie besitzen saure Natur und ver-halten sich bei der Titration in Alkohol mit Phenolphthalein einsäurig.

— Diels, A. vom Doep, B. 36, 3184, 3190 (1903). — H. Biltz, B. 38, 1417 (1905).A. 339, 243 (1905). — S. auch Eolla, G. 38, I, 342 (1908).

Über N- Aryl-Derivate von Oxy- 1.2.4-triazin-dihy driden s.: Widman,15. 26, 2612, 2616 (1893). — Harmes, B. 28, 1227 (1895).

1 Locquist, Bl. [3] 35, 964 (1906). — Bougault, A. eh. [9] 5, 317 (1916). C.1916, II, 742.