Halogenderivate.

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ein

In der Kälte tritt das Halogen für Wasserstoff am Benzolkernin der Wärme substituiert es Wasserstoff in der Seitenkette.

Das Halogen am Benzolkern ist gegen Kalilauge selbst beiKochhitze beständig, beim Schmelzen mit Kaliumhydroxyd wirdes durch Hydroxyl ersetzt. Halogen an Kohlenstoff der Seitenketteverhält sich wie Halogen in Fettkörpern, das heisst, es wirddurch Behandeln mit Kalilauge leicht durch Hydroxyl ersetzt.

Kalt:

Heiss:

C fi H 5 . CH 3Toluol

C 6 H 5 .CH 3Toluol

+ 2C1 = HCl

C 6 H 4 C1.CH 3

Monochlortoluol.

+ 2C1 = HCl + C ß H 6 .CH 2 ClBenzylchlorid.

Halogen am Benzolkern reagiert nicht mit Ammoniak undCyankalium, wohl aber mit metallischem Magnesium undNatrium, mit Piperidin und bei längerem Kochen mit Dimethyl-amin. Durch Natriumamalgam in ätherischer Lösung sowiedurch Jodwasserstoff und Phosphor findet Reduktion zu Kohlen-wasserstoff statt.

Die Ilalogenverbindungen des Phosphors ersetzen dasHydroxyl der Phenole nur schwierig, leichter erfolgt der Ersatzbei den Nitrophenolen:

C 6 H 6 .OH +Phenol

PC1 5 = POCI3 +

HCl + C fi H 6 Cl

Monochlorbenzol.

Kocht man die Salze der Diazoverbindungen mit Kupfer-chlorid, Kupf'erbromid, Flusssäure oder Jodwasserstoffsäure, sowird die Diazogruppe durch Halogen ersetzt:

CÄ.Na.SC^H + HJ = N 2 + S0 4 H 2 + C 6 H 5 JSchwefelsaures Diazobenzol Jodbenzol.

Aus halogensubstituierten Nitro- oder Amidoverbindungenkann man Halogenderivate der Kohlenwasserstoffe erhalten,indem man dieselben in Diazoverbindungen überführt und danndurch Kochen mit absolutem Alkohol die Diazogruppe durchWasserstoff ersetzt:

C G H 3 Br 2 N ä . SO4H + CH 3 . CH 2 OH = N 2 + CH 3 CHO + S0 4 H 2 + C, ; H 4 Br 2Diazodibrombenzolsulfat Alkohol Aldehyd Dibrombenzol.

Halogensubstituierte Benzoesäuren liefern bei der Kalk-destillation Halogenbenzol:

[C fi H 4 Cl.COO] 2 Ca + Ca(OH) a = 2C0 8 Ca + 2C 6 H 6 C1

Chlorbenzoesaures Calcium Chlorbenzol.