Nitrile.
307
Bromcyan, NCBr, bildet durchsichtige, bei 52° schmelzende, bei 61°siedende Prismen, und entsteht beim Eintropfen von konzentrierter Cyan-kaliumlösung in gekühltes Brom.
Jodcyan, NCJ, aus Quecksilbercyanid und Jod entstehend, bildetweisse, bei 45° ohne zu schmelzen sublimierende Prismen. Durch Einwirkungvon Chlor- oder Bromcyan auf ätherische Ammoniaklösung entsteht Cyan-amid, CN.NH 2 , das farblose, bei 40° schmelzende Krystalle bildet und leichtin Dicyandiamid, Param, (CN) 2 (NH 2 ) 2 , polymerisiert. Dieses bildet farblose,bei 205° schmelzende Blättchen und entsteht auch durch Einwirkung vonWasser auf Calciumcyanamid (S. 304).
Nitrile und Isonitrile.
Von der Blausäure leiten sich durch Ersatz ihres Wasserstoff-atoms durch Alkyl zwei Eeihen isomerer Stoffe ab, die Nitrile,in denen man die eigentliche Cyangruppe, _C=N, und die Iso-nitrile, in denen man die lsocyangruppe, _N C, annimmt. BeideStoffe entstehen nebeneinander, wenn man Cyankalium mit Jod-alkyl erwärmt oder mit alkylschwefelsaurem Salz destilliert, dasentstehende Gemisch kann durch fraktionierte Destillation getrenntwerden. Hauptsächlich entstehen bei dieser Eeaktion Nitrile. DieNitrile und Isonitrile unterscheiden sich von den Estern insofern,als bei ihrer Verseifung nicht Blausäure und der zugehörigeAlkohol zurückgebildet werden.
Die Nitrile, Sänrenitrile oder Alkylcyanide entstehen nebenwenig Isonitril beim Erwärmen von Jodalkyl mit Cyankalium:
KCN + C 2 H 5 .J = KJ + a,H 5 .CN,Cyankalium . Propionitril
sowie bei der Destillation von Cyankalium mit alkylschwefel-saurem Salz:
KCN +Cyankalium
so 2
8 sOCH,
= S0 4 K 2 + CH 3 CNAcetonitril.
Sie entstehen ferner aus den Ammoniumsalzen der ein-basischen Säuren oder aus den Säureamiden durch DestillationOlit Phosphorpentoxyd oder anderen wasserentzielienden Mitteln:
CH 3 COONH 4 =Ammoniumacetat
CH 8 CONH 2 =
2H»0
+ CH 3 CNAcetonitril.
CH 3 CNAcetonitril.
Acetamid
Die primären Amine mit mehr als fünf Kohlenstoffatomenüefern bei der Einwirkung von Brom und Alkalilauge Nitrile: