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Oxalsäureester, Milchsäureester.
Aethantetracarbonsäureester entsteht auch durch Elektrolyse von Na-triummalonsäureester. Lässt man Natrium bei 70—90° auf Malonsäureestereinwirken, so entsteht unter Abspaltung von Alkohol die Dinatriumverbindungdes Acetontricarbonsäureestei's, bei 145° entsteht durch Einwirkung vonNatriummalonsäureester auf Dinatriumacetontricarbonsäureester unter Ab-spaltung von noch zwei Molekülen Alkohol der Trinatrmm-phloroglucintri-carbon.säureesfer:
C0 2 C 2 H 5 CHNa.CO.CNa(C0 2 C 2 H 5 ) 2 + CHNa(C0 2 C 2 H 5 ) 2 = C (i (ONa) 3 (C0 2 C 2 H 5 ) s
+ 2C 2 H 5 OH.
Bernsteinsäuremethylester, (CH 2 COOCH s ) 0 , schmilzt bei 18° und siedet
bei 195°.Bern stein Säureäthylester, (CH 2 COOC 2 H 5 ) 2 , siedet bei 217°.Tricarballylsänremetliylester, C 3 H 5 (COOCH 3 ) 3 , siedet unter 13 mm bei 150°.
Die leicht zersetzlichen sauren Ester der Oxalsäure entstehen nebenden Neutralestern beim Erhitzen von wasserfreier Oxalsäure mit Alkoholen,man trennt sie durch Destillation unter stark vermindertem Druck. Aethyl-
COOC 2 H 5Oxalsäure, j , siedet bei 15 mm Druck bei 117°. Die Kaliumsalze
COOHentstehen bei der Einwirkung von 1 Mol. KOH auf 1 Mol. Neutralester. Beider Elektrolyse liefert das äthyloxalsaure Kalium Bernsteinsäureester, dasbernsteinäthylestersaure Kalium Adipinsäureester.
In den Alkoholsäuren lässt sich sowohl der Wasserstoffder Carboxylgruppen, als auch der der alkoholischen Hydroxyledurch Alkyl ersetzen.
Die normalen Ester der Milchsäurereihe entstehen durchErhitzen der wasserfreien Säuren oder ihrer Anhydride mit denAlkoholen auf 200°.
CH 2 OH
, siedet bei 160°.COOC 2 H 5
CH„
Glykolsäureäthylester,
Milchsäureäthylester, CH(OH) , siedet bei 154,5°.
COOC 2 H 5Die sauren Ester entstehen durch Einwirkung von Natriumalkoholat aufMonohalogenfettsäuren :
CH 2 OC 2 H^CH 2 ClCOOH + C 2 Hr,ONa = NaCl + |
COOHAethylglykolsäure.Die Einwirkung von Natriumalkoholat auf die Ester der Monohalogen-fettsäuren ergibt die dritte Klasse von Estern: „„
Monochloressigsäure
CH 3 .CHCl.COOC 2 H 5 + C 2 H 5 ONa = NaCl + CH(0(' 2 H r) )
a-Monochlorpropionsäureester
COOC 2 H 5
Aethylmilchsäureäthylester.