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Acetessigester.

Das Additionsprodukt reagiert mit einem zweiten MolekülEssigester unter Abspaltung zweier Moleküle Alkohol:

•ONa H s X>Na

CH 3 . C_ oc 2 H 5 + H -C • COOC 2 H 5 = 2 C 2 H 5 OH + CH,. C = CH. COOC 2 H 5

N OC 2 H 5 H'

Das Kondensationspi'odukt aber ist nicht beständig undlagert sich sofort in Natracetessigester um:

/ONaCH 3 .C=CH.COOC 2 H 5 = CH 3 .CO-CHNaCOOC 2 H 5 .

Der Natracetessigester wird durch Essigsäure in Acetessig-ester übergeführt:CH 3 CO.CHNa.COOC 2 H 5 + CH s COOH = CH 3 COONa + CH 3 .CO.CH 2 .COOC 2 35-

Zur Darstellung des Acetessigesters bringt man 25 gr vonKrusten befreites Natrium, das mit dem Natriummesser inmöglichst dünne Scheiben zerschnitten wurde, in einen trocknenKolben von einem Liter Inhalt. Diesen versieht man mit einemlangen, schräg aufsteigenden Kühler und giesst 250 gr mitChlorcalcium sorgfältig getrockneten Essigester auf das Natrium-Ist der Essigester richtig behandelt, so siedet derselbe hierbeinicht sofort heftig auf, vielmehr tritt erst allmählich ein gelindesSieden ein. Nach 10 Minuten setzt man den Kolben auf einschon zuvor angeheiztes Wasserbad, dessen Temperatur man soreguliert, dass der Essigäther nur schwach siedet, und erhitztdas Reaktionsgemisch so lange, bis alles Natrium gelöst ist»was etwa 3—4 Stunden Zeit erfordert. Die warme Flüssigkeitversetzt man darauf mit soviel einer Mischung von 80 gr Eis-essig und 80 gr Wasser, bis sie eben sauer reagiert, fügt dasgleiche Volumen kalt gesättigter Kochsalzlösung hinzu und trenntdie obere, aus Essigäther und Acetessigäther bestehende Schichtim Scheidetrichter ab. Die Hauptmenge des überschüsssig an "gewendeten Essigesters destilliert man bei gewöhnlichem Druckab, sobald das Thermometer 95° zeigt, unterbricht man die Ope-ration und fraktioniert den Rückstand im Vacuum. Nachdemgeringe Mengen von Essigester, Wasser und Essigsäure über-gegangen sind, wird die Temperatur bald konstant und dieHauptmenge des Acetessigesters geht innerhalb eines Grades

über, und zwar 1a ,

bei 12,5 mm Druck bei 71°

14 74«

18 790

Der Acetessigester ist eine in Wasser wenig lösliche, mAlkohol und Aether leicht lösliche, angenehm obstartig riechendeFlüssigkeit. Er siedet bei 181° und besitzt das spez. Gewicht1,0256 bei 20°. Dem Acetessigester selbst scheint die Ketoformel