342
„Naphthocarbazole" usw.
NH1.2-Benzo-carbazol
NH
2.3-Benzo-carbazol
NH
3.4-Benzo-carbazol
Die Verbindung der Formel II ist in den hochsiedenden Teilen desSteinkohlenteers aufgefunden worden. Alle drei Verbindungen hat manauf synthetischen Wegen bereiten können. Hierfür wurde außer denS. 335—336 dargelegten Prinzipien auch die Fähigkeit der Naphthole,als Keto-Körper zu reagieren, benutzt. So erhält man aus «-Naphtholbeim Erhitzen mit Phenylhydrazin und salzsaurem Phenylhydrazin dieVerbindung I, aus (S-Naphthol die Verbindung III. Diese Bildungen er-scheinen als Spezialfälle der Fischeb sehen Indol-Synthese, wenn manannimmt, daß sich in erster Phase die Phenylhydrazone der ketisiertenNaphthole bilden (vgl. dazu S. 340):
CH CH
C 6 H 4
-NH 9
C.H.
Ähnliche Reaktionen können auch in wäßriger Lösung eintreten, wennman die Naphthole (oder ihre Substitutionsprodukte) mit Hydrazinenund Natriumbisulfit-Lösung erhitzt; hierbei entsteht z. B. aus (3-Naphtholund Phenylhydrazin die iV-Sulfonsäure der Verbindung III.
Die Kondensation von vier Benzol-Kernen und einem Pyrrol-Kern ist ebenfallsverwirklicht. Mehrere hierhergehörige Verbindungen 1 — z. B. die beiden Dibenzo-carbazole:
mann, B. 31, 1697 (1898). A. 332, 101 (1904). — Jäpp, Maitland, Soc. 83, 269ff.(1903). — Boesche, A. 359, 55, 59, 64, 79 (1908). — Bucheree, Seyde, J. pr. [2] 77,403 (1908). D.E.P. 208960 (C. 1909, I, 1951). — Buchebee, M. Schmidt, J. pr. [2]79, 370, 384, 410 (1909). — Buchebee, Sonnenbüeg, J. pr. [2] 81, 1 (1910). —Kalle & Co., D.R.P. 228959 (C. 1911, I, 105); 234338 (C. 1911, I, 1661); 241997(C. 1912, I, 304); 269123 (C. 1914, I, 510); 277197 (C. 1914, II, 598). — Kehbmann,Oülevay, Eeöis, B. 46, 3712 (1913).
CH— N-C.IL
Vgl. ferner über die Verbindung
c
CO
Höchstes Faebweeke,
D.K.P. 270789 (C. 1914, I, 1235); 272 613 (C. 1914, I, 1536).
1 Vgl.: Waldee, B. 15, 2174 (1882). — Nietzki, Coli, B. 18, 3259 (1885). —Ris, B. 19, 2242 (1886). — Japp, Ftndlay, Soc. 71, 1117 (1897). — Meisenheimee,Witte, B. 36, 4155, 4160 (1903). — Japp, Maitland, Soc. 83, 267, 273ff. (1903). —Veseli, B. 38, 136 (1905). — Buchebee, M. Schmidt, J. pr. [2] 79, 375, 377, 386,393, 398, 412 (1909). — Vgl. auch Ullmann, Illgen, B. 47, 383 (1914).