Senföle.

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daß sie durch nascierenden Wasserstoff in Cyanwasserstoff und Mer-captane gespalten werden:

CA-SCN + 2H = CJR-SH-fHCN.

Hieraus geht aber auch hervor, daß. sich die Rhodansalze von derThiocyansäure und nicht von der Isothiocyansäure ableiten.

Senf öle oder Ester der Isothiocyansäure, R«N:C:S.

Die Isothiocyansäure kennt man weder in freiem Zustande nochin Salzen, wohl aber in Form von Estern. Diese werden nach ihremwichtigsten Vertreter, dem Allylester, der den Hauptbestandteil desätherischen Senföls darstellt, Senföle genannt.

Bildungsweisen: Die Senföle entstehen durch Umlagerung ausden isomeren Rhodanalkylen beim Erhitzen:

C 3 H 5 • S • C • N -+ C 8 H 6 ■ N: C: S

Rhodanallyl. Allylsenföl.

Eine allgemeine Reaktion, die zur Bildung von Senfölen führt, beruhtauf der Einwirkung von Schwefelkohlenstoff auf primäre Amine. Esentsteht hierbei zunächst ein alkyldithiocarbaminsaures Amin:

/NH • C,H 5CS 2 + 2H,N-C,H 5 = CS<

X SH • (H 2 N • C,H 5 )Athyldithiocarbaminsaures Äthylamin.

Diesem wird durch Quecksilberchlorid oder Silbernitrat Schwefel-Wasserstoff entzogen:

/NU • CrLCS< = CS:N-C 2 H 5 + H 2 S.

X SH

Diese Bildung von Senfölen, die sich durch ihren Geruch bemerkbarmachen, kann zum Nachweis primärer Amine dienen.

Eigenschaften. Die Senföle sind in Wasser unlösliche Flüssig-keiten von sehr stechendem, zu Tränen reizendem Geruch. Sie siedenniedriger als die isomeren Bhodanalkyle. Daß ihr Alkyl an Stick-stoff gebunden ist, ergibt sich einmal aus ihrer Bildung aus primärenAminen und sodann daraus, daß sie beim Erhitzen mit Salzsäurewieder in primäre Amine gespalten werden:

C 2 H 5 -NCS + 2H 2 0 = C 2 H 6 -NH 2 + C0 2 + H 2 S.

Konzentrierte Schwefelsäure spaltet sie in der Kälte in primäre Amineund Kohlenstoffoxysulfid:

CA • NCS -f H s O = C 2 H 6 -NH 2 + OCS.

Mit Ammoniak sowie mit primären und sekundären Aminen vereinigenSl ch die Senföle zu den gut kristallisierenden alkylierten Thioharn-stoffen:

S : C: N ■ C 2 H 5 -f NH S = S : C<

S:C:N-C 2 H 6 + H 2 N-C 2 H 6 = S:C<

/NH 2

X NH-C 2 H 5.NH • C,H 5

S NH • C 2 H 5 '

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