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Synthetisch 1 ) kann Coffein aus Harnsäure 2 ) dargestellt werdendurch Methylierung derselben mit Jodmethyl in wäßrig-alkalischerLösung, Überführung der entstandenen Tetramethylharnsäure in Chlor-coffein und Reduktion desselben mit Jodwasserstoffsäure zu Coffein:

HN—CO

I ICO C-NH

I IIHN—C—NH

Harnsäure

CO

CH 3 N—CO• I0H ! CO C-N^

CH 3

>co

CHoN-C—N'

CH 3

Tetramethylharnsäure

P001-,

CH3N-CO

CO C—N

I IICH 3 N—C—N

Ohlorcoffe'in

/CH 3

CC1

HJ

CH 3 N—CO

I ICO 0—N<

xCH 5

■* r \\ ">ch

CH 3 N—c— w

Coffein

>) Fischer, B. 30 (1897) 3010.2 ) Synthesen der Harnsäure:NH 2 C0OC 2 H 5 NH

CO

INH 2

+ 0H 2I00CH 3

COOCHö

I I

> CO CH

I II

NH—C—OH 3

NH—CO

KOH I—>

Harnstoff Acetessigester ß-Uramidocrotonsäureester

CO OH

I I

NH—C—CHs

Methyluracil

HNO»

- >

NH—00

I I

> CO 0—N0 2

Kai.-Salz,Kochen

NH—CO

Kedukt.mit

NH—CO

CO 0—N0 2 a ""n,,, CO C—NH S und

mit H 2 0 . ,, bnu.HOl . „

______y I I! ______ >. I II

NH—O-COOH NH-CH NH—CH

Nitrouracilsäure

Nitrouracil

Aminouraeil

NH—CO

I I

CO COH

Brom-wasser— >

NH-CO

I I

CO CO

Harnstoffxx. Schwefel-säure

--------------y

NH—CO

ICO C—NHv

>00

NH-CH NH—CH(OH) NH-C - NH/

Oxyuracil Isodialursäure Harnsäure

(Behrend und Iioosen, A. 251 (1889) 235. Behrend und Grünwald, A. 309

(1899) 254.)