Biphenyläthanverbindungm durch Oxydation von Benzolderivaten.

181

/CC1 S

2C 6 H 4 / >0 + 4Ag

Phtalylchlorid

C 6 H 4 <

>0 0< >C,H 4 + 4AgCl.•-CO x CO

Diphtalyl

Eine ähnliche "Wirkung, wie sie die Metalle oder Basen auf die inder Seitenkette halogenirten Benzolabkönimlinge ausüben, sehen wir ineinzelnen Fällen auch durch den Schwefel hers'orgerufen, sei es, dasser direct auf ein sauerstoffhaltiges Benzolderivat wie den Benzaldehydeinwirkt, wobei vielleicht die indermediäre Bildung von Thiobenzaldehydanzunehmen ist, sei es, dass man von einem in der Seitenkette geschwefeltenBenzolderivat ausgeht. So bildet sich das Stilben bei der trockenenDestillation von Benzylsulfid oder Benzyldisulnd — eine Reaction, welcheLaurent j zur Entdeckung dieses Kohlenwasserstoffs führte —, und dieselbeVerbindung entsteht beim Erhitzen von Thiobenzaldehyd 2 oder von Benz-aldehyd mit Schwefel 3 .

Einzelne Abkömmlinge des Benzols sind befähigt, durch directeOxydation unter Abspaltung von Wasserstoff in Dibenzyl oder seineDerivate überzugehen; so entsteht aus dem Toluol beim Ueberleiten überglühendes Bleioxyd neben Ditolyl und höher condensirten ProduktenStilben 4 :

2C 6 H 5 —CH 3 + 2PbO = C 6 H 5 -CH CH—C 6 H 5 + 2H 2 0 + 2Pb.

In ähnlicher "Weise wirken bei Wasserbad-Temperatur die Persulfate

auf Toluol, Aethylbenzol, die Xylole, Propylbenzol, Mesitylen, tert. m-

Butyltoluol ein unter Bildung von Dibenzyl und seinen Homologen bei

gleichzeitiger Entstehung der den homologen Benzolkohlenwasserstoffen

entsprechenden Aldehyde 5 . Aus Toluol entstellt also Benzaldehyd und

Dibenzyl:

C 6 H 6 —CH„ + 0. 2 = C 6 H 5 —CHO + H 2 0

2C 6 H 5 —CH 3 + 0 = C 6 H 6 -CH 2 —CH 2 —C e H 5 + H 2 0 ,

aus Aethylbenzol: Phenylacetaldehyd und 7.7'-Dimethyldibenzyl.

Aehnliche Oxydationserscheinungen zeigen sich zuweilen auch beider Einwirkung der Halogene oder ihrer Phosphorverbindungen aufToluol und ihm nahestehende Körper 0 .

1 Bebz. Jb. 24, 484 (1845). J. pr. 35, 418 (1845). — Vgl. Märcker, Ann. 136,91 (1865). — Limpricht u. Schwanert, Ann. 145, 330 (1868). — Forst, Ann. 178,370 (1875).

2 Fleischer, Ann. 140, 239 (1866). — Kopp, Ber. 25, 601, 603 (1892). Ann.277, 339 (1893). — Vgl. Klinger, Ber. 10, 1878 (1877).

3 Barbaglia u. Marquardt, Gazz. chim. 21, I, 202 (1891). — Vgl. Radzis-zewski, Ber. 6, 390, 758 (1873).

4 Behr u. v. Dorp, Ber. 6, 754 (1873). — Lorenz, Ber. 7, 1096 (1874).

5 Mobitz u. Wolffenstein, Ber. 32, 432, 2531 (1899).

13 Liebermamn u. Palm, Ber. 8, 378 (1875). — Michaelis u. Lange, Ber. 8, 502,1315 (1875). — Liebermann u. Homeyer, Ber. 12, 1971 (1879). — Reimer, Ber. 13,742 (1880). — Chalanay u. Knövenagel, Ber. 25, 285, 289 (1892).