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Diphenyläthanverbindungen aus p-Nitrotoluol

Während in den besprochenen Fällen die Zusammenschweissung zweier Toluol-reste zu einem Diphenyläthankörper nur durch die Einwirkung energisch wirkenderOxydationsmittel hervorgerufen werden kann, wird diese Reaction bei den Hydrazonendes Benzaldehyds schon durch den Sauerstoff der Luft beim blossen Erhitzen, leichternoch bei Anwesenheit alkoholischen Kalis bewirkt 1 :

C e H 6 —CH—N—NH—C a H,

C 6 H 5 - CH=N—NH—C 6 H.Benzaldehydphenylhydrazon

+ 0

C 6 H 5 —C—N—NH—C fl H s

i

Q,H,-C=N-NH-C,H B

Benzilosazon

+ H..O.

Dieser Vorgang hat dadurch ein erhöhtes theoretisches Interesse erlangt, dasser zur Auffindung stereoisomerer Osazone des Benzils geführt hat. Gewisse anderestickstoffhaltige Benzaldehyd- bezw. Benzoesäure-Abkömmlinge reagiren analog 2 .

Auch das Phtalid vermag eine derartige Autoxydation unter dem Einfluss derWärme zu erleiden, indem es in das bereits erwähnte Diphtalyl übergeht 3 :

2C 6 H 4 / >0 = C 8 H / >0 O/ >C G H 4 + 4H.

\co x co x co

Mit ganz besonderer Leichtigkeit sehen wir eine solche Zusammen-lagerung zweier Molecüle am p-Nitrotoluol bezw. der p-Nitrotoluol-o-sulfo-säure verlaufen 4 . In diesem Falle findet die Reaction schon statt,ohne dass ein oxydirendes Agens von aussen hinzutritt: es ist dieNitrogruppe, welche unter Abgabe eines Theiles ihres Sauerstoffs dieOxydation der Methylseitenkette und damit die Vereinigung zweier Mole-cüle hervorruft.

Die Reaction wird eingeleitet durch Erhitzen des p-Nitrotoluols mitalkoholischem Kali oder Natron oder der p-Nitrotoluol-o-sulfosäure mitwässeriger Natronlauge. Die Produkte, welche dabei entstehen, sind nichteinheitlich, doch scheint es, dass das Hauptprodukt sich entsprechendder folgenden Gleichung bildet:

2N0 2 -C 6 H 4 —CH 3 = NO-C e H 4 -CH=CH—C 6 H 4 -NO+ 2H 2 0.

Danach wäre das Produkt ein Dinitrosostilben, doch sprechen seineReactionen und namentlich die der entsprechenden Disulfosäure, welche

1 Ingle u. Mann, Journ. Soc. 67, 606 (1895). — Minünni, Gazz. chim. 26, I,451 (1896): 27, II, 277 (1897); 29 II, 420 (1899). — Minttkni u. Carta-Satta, Gazz.chim. 29, II, 377, 437 (1899). — Biltz, Ann. 305, 165 (1899). — Biltz u. Weixands,Ann. 308, 1, 6, 9, 14 (1899); Ber. 33, 2295 (1900). — Vgl. Engler, Ber. 33, 1107(1900).

- Werner u. Skiba, Ber. 32, 1654 (1899). — Werner u. Bloch, Ber. 32, 1975(1899).

3 Goldschmied!, Monatsh. 16, 13 (1895).

4 Klinger, Ber. 16, 943 (1883). — Bender u. Schultz, Ber. 19, 3234 (1886).

— 0. Fischer u. Hepp, Ber. 26, 2231 (1893); 28, 2281 (1895). — Bender, Ber. 28,422 (1895). — Ris u. Simon, Ber. 30, 2618 (1897); 31, 354 (1898). — Green u.Wahl, Ber. 30, 3097 (1897); 31, 1078 (1898). — J. Schmidt, Ber. 32, 2920 (1899).

— A. Leonhardt & Co., D. R.-Pat. Xr. 38735, 46 252, 48528. — Kalle & Co.,D. R.-Pat. Nr. 79 241, 96 107, 96 929. — Vgl. R. Meyer u. Schäfer, Ber. 27, 3355(1894). — Reissert, Ber. 30, 1052, 1053 (1897). — Schmidt, Ber. 32, 2919 (1899).