180 Diplienyläthanverbindungen aus halogenirten Benzolderivaten,

Besonders leicht tritt diese Reaction bei solchen Benzylchloridderivatenein, welche noch einen negativen Substituenten im Benzolkern tragen \Als bestes Mittel zur Halogenwasserstoffentziehung erweist sich in diesemFalle alkoholische Kalilauge. So entstehen aus o- oder p-Nitrobenzyl-chlorid dinitrirte Stilbene:2NO,-C 6 H 4 —CH 2 C1 4- 2KOH = N0 2 -C 6 H 4 —CH=CH—C a H 4 -NO ä + 2KC1 + 2H.O:

diese Eeaction hat zur Entdeckung stereoisomerer Stilbenderivate ge-führt, welche später (S. 193—195) eingehender besprochen werden sollen.Wie die Entziehung von Chlorwasserstoff das Benzylchlorid inStilben verwandelt, so bildet sich dieser Kohlenwasserstoff auch, wennBenzalchlorid oder Benzalbromid durch Natrium, Zinkstaub oder pulver-förmiges Silber oder Kupfer seines Halogengehalts beraubt wird 2 , z. B.:2C„H 5 —CHOL, + 4 Na = C 6 H S —CH=CH—C 6 H 6 + 4NaCl.

Nicht so vollständig lässt sich die Chlorentziehung beim Benzotri-chlorid durchführen; wird dieser Körper mit Kupferpulver erhitzt 3 , soentsteht je nach den Versuchsbedingungen entweder Tolantetrachloridoder Tolandichlorid, und zwar tritt die letzgenannte Verbindung da-bei in zwei stereoisomeren Formen auf:

2C 6 H 5 -CC1 3 —2C1, = C„H 6 —CC1=CC1—C 8 H 6 .

In ähnlicher Weise wie aus dem Benzylchlorid Dibenzyl entsteht,bildet sich aus dem Benzoylchlorid beim Behandeln seiner ätherischenLösung mit Natriumamalgam Benzil*:

2C 6 H 5 —COC1 + 2Na = C 8 H 5 —CO-CO-C 6 H 6 +• 2NaCl.

Analoge Eeactionen sind in vereinzelten Fällen an der Benzoesäure und aueinigen substituirten Benzamiden beobachtet worden 5 , und in naher Beziehung zudiesen Vorgängen steht endlich auch die Bildung des sog. Diphtalyls und seinerReductionsprodukte neben dem Phtalid bei der Reduction des Phtalsäureanhydridsmit Eisessig und Zinkstaub 6 oder des Phtalylchlorids mit staubförmigem Silber 7 :

1 Stkakosch, Ber. 6, 328 (1873). — Rügheimer, Ber. 15, 1625 (1882). — Elbsu. Bader, J. pr. [2] 34, 343 (1886). — Bischoff, Ber. 21, 2071 (1888). — Waldenu. Kernbaum, Ber. 23, 1958 (1890). — Witt, Ber. 25, 79 (1892). — Michael u.Jeanpretre, Ber. 25, 1680 (1892). — Hell u. Weinzweig, Ber. 28. 2445 (1895). —Nbf, Ann. 298, 257 (1897).

2 Limpricht, Ann. 139, 318 (1866). — Lippmann u. Hawliczek, Jb. 1877, 405.Onufrowicz, 15er. 17, 835 (1884). — Gill, Ber. 26, 649 (1893). — Vgl. Michaelsonu. Lippmann, Ann. Suppl. 4, 113 (1865).

3 Hanhart, Ber. 15, 899, 901 (1882). — Onufrowicz, Ber. 17, 833 (1884). —Eiloart, Am. ehem. Journ. 12, 231 (1890). — Fox, Ber. 26, 653 (1893).

4 Klinger, Kekule's Lehrbuch 3, 419.

5 Herrmann, Ann. 132, 75 (1864). — Bamberger u. Lodter, Ber. 21, 55 (1888).— Marx, Ann. 263, 249 (1891). — Schall, J. pr. [2] 54, 417 (1896).

s J. Wislicenus, Ber. 17, 2182 (1884). — Hasselbach, Ann. 243, 249 (1888).7 Ador. Ann. 164, 229 (1872).