Cönstitutionsbestimmung der Diphenylderivate

Wird dieses Bromdiphenyl der Einwirkung der Salpetersäure aus-gesetzt, so bildet sich ein Bromnitrodiphenyl der Formel C 12 H 8 Br-N0 2 .Die Oxydation dieser Verbindung führt gleichfalls zur Bildung vonP-Brombenzoesäure, woraus hervorgeht, dass die Nitrogruppe in dennicht substituirten Kern des Bromdiphenyls eingetreten ist; da indessneben der p-Brombenzoesäure auch p-Nitrobenzoesäure entsteht, so istdurch diesen Befund das Bromnitrodiphenyl als 4.4'-Diphenylderivaterkannt:

-COOH

Br/

>NO,

HOOC-

NO,

Diese Verbindung ist nun mit einem der wichtigsten Diphenyl-

abkommlinge, demBenzidin (einem Diamidodiphenyl), auf folgende Weise

verknüpft 1 . Das Benzidin entsteht ausser auf anderen Wegen auch

urch Reduction eines Amidonitrodiphenyls, dessen nahe Beziehung zu

obigem Bromnitrodiphenyl sich daraus ergiebt, dass es über seine Diazo-

Bw - 1 ]•• ^ d - 6SeS über S efünrt werden kann. Daraus folgt, dass im

enzidin die Amidogruppen dieselben Stellungen einnehmen müssen, wie

1 ^ ubstlt uenten in dem Bromnitrodiphenvl; demBenzidin kommt also

die folgende Constitution zu:

NH,

)NH 9

urch Austausch der Amidogruppen des Benzidins gegen Hydroxyle,ogene und andere Atome und Atomgruppen ist eine ganze Reihevon Verbindungen hergestellt worden, welche sämmtlich zwei Substi-tuten in den Stellungen 4 und 4' enthalten müssen und daher zurrientirung bei der Ortsbestimmung anderer Diphenylabkömmlinge dienen

Viellach ergiebt sich die Formel eines Diphenylabkömmlings un-mittelbar ^aus der Reaction, welche zu seiner Entstehung führt. Inmeieren Fällen lässt sich die Stellung mehrerer Substituenten zu ein-ei aus dem Verhalten der Verbindungen gewissen Reagentien gegen-über erschliessen, wie das auch in der Benzolreihe vielfach der Fall ist,so bei den o-Diaminen, gewissen p-Biderivaten u. s. f.

Von besonderem Interesse ist nach dieser Richtung hin eine Säure

der Diphenylreihe, welche die Formel C^ryCOOH), besitzt und mit dem

a ™ en Dl phensäure bezeichnet wird. Diese Verbindung entsteht aus

m-^itrobenzoesäure 2 durch Reduction und „Benzidinumlagerung", welch'

letzterer Vorgang später (S. 18—21) ausführlich zu beschreiben sein wird,

darauffolgende Eliminirung der Amidogruppen aus der zuerst gebildeten

' Schmidt u. Schultz, Ann. 207, 320—347 (1881).2 Schultz, Ann. 196, 18—32 (1879).