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\p- Campkolaeton.
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Uebergänge der Camphersäure bezw. des Camphers
in Derivate des Sechsrings,
welche nicht dem p-Hydrocymol angehören.
Es sind eine Reihe von Uebergängen der Camphersäure in Derivatedes Cyclohexans bekannt; dieselben treten aber fast immer unter derEinwirkung starker Agentien oder höherer Temperatur ein. Esist daher ganz unangebracht, aus der Bildung dieser DerivateRückschlüsse auf die Constitution der Camphersäure oder desCamphers selbst zu ziehen. Man kann annehmen, dass dieseErweiterung des Fünfrings zum Sechsring durch Eintritt des Kohlenstoffseiner Methylgruppe in den Kern erfolgt, im Sinne der Formeln 1 :
H„C
—=C(CH 3 )-COOHCH,C-CH,
H 2 C --------CH.COOH
H 2 C-H,CCOOH-HC-
-C(CH 3 )-C00H
ICH 2
!
-CH-CH,
So erklärt sich die Entstehung der Kohlenwasserstoffe Tetrahydrometa-xylol 2 und Hexahydrometaxylol 3 (vgl. S. 786), durch Behandlung der Campher-säure mit Jodwasserstoff.
Bei der Einwirkung von Aluminiumchlorid auf Camphersäureanhydrid wirdneben der (3-Campholytsäure (S. 1023) ein Gemisch zweier stereoisomerer Lactonegewonnen: das i/z-CamplioIacton*. Dasselbe geht durch Lösen in Schwefelsäurefast quantitativ in Xylylsäure, durch Reduction mit Jodwasserstoffsäure inHexahydroxylylsäure über, scheint daher aus den Laetonen zweier stereo-isomerer Oxyhexahydroxylylsäuren zu bestehen:
H.,C
—- f C(CH 3 )-COOHCH 8 -C-CH 8
H,C
H 2 C --------CH-COÜH
Camphersäure
H,C--------C(CH 3 )-CH 2
6
COH,C
-C(OH)(CH 3 )-CH,
-CH(COOH) CH-CHg
Zwischenprodukt (Oxyhexahydroxylylsäure)
H 9 C--------CH(CH S ) - CH 2
------CH—CH-CH 3
i/)~Campholacton
HjO------CH(COOH). CH • CH 3
Hexahydroxylylsäure
Aehnlich verläuft wohl auch die Umwandlung der (?-Campholensäure(S. 1025) in 1.3.4-Xylylessigsäure 5 beim Erhitzen mit Brom unter Druck:
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1 Beedt, Ber. 26, 3047 (1893).
2 Weeden, Ann. 187, 171 (1877). — Ballo, Ann. 197, 822 (1879).
3 Weeden, 1. c. — Wallach, Ber. 25, 923 (1892).
4 Lees u. PEEKiNJr., Journ. Soc. 79, 332 (1901).
■ Guerbet u. Behal, Compt. rend. 122, 1493 (1896).
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