1026

Isocampherphoron.

H.C

HOOC

-CH—CH

CH,-C-CH,

H 2 C

CO COOH

HOOC

-CH-

CH,-C-CH

CH,

COOH COOH

CH 3

Isoketocamphersäure

Isocamphoronsäurt

Durch Einwirkung von Säuren wird die «-Campholensäure — in analoger Weisewie ix- in ^-Campholytsäure — in die p'-Campholeiisäure' urngelagert; das Nitrildieser Säure kann auch direct aus Camplieroxim durch starke Säuren (Jodwasser-stoff) gewonnen werden. Diese Umlagerung ist S. 968 erklärt worden.

Die Constitution der optisch-inactiven ^-Campholensäure ergiebt sich ans ihremVerhalten bei der Oxydation. Durch Pormanganat entstellt zunächst die (9-Pioxy"diliydrocampholensäure 2 , welche durch Chromsäure zu Dimethylliexanoiisäin'e— identisch mit dem Abbauprodukt der fJ-Campholytsäure —, weiter zu a «Dinie-thy Iglutarsäure und Dimethylbernsteiusäure oxydirt wird:

H„C

H„C

-C-

CH,

C-CH,

H,C

C(CH 3 ) 2 COOH H 2 C

-C(ori)-

CH,

C(OH)-CH 3

H,C

-C(CH 3 ) 2 COOH

H,C

-COOH

CO-CHa

-C(CH,

(?-Campholensäure |3-Dioxy diliydrocampholensäure Dimethylhexanonsäiirö

Als Nebenprodukt bei der Oxydation der (9-Campholensäure zur (9-Dioxydihydro-campholensäure entsteht eine ölige Säure, welche leicht Kohlensäure verliert undin ein Keton C 9 H I4 0, das Isocampherphoron 3 , d 2 -1.1.2-Tr/nie///ylcyclokexmon(4)(vgl. S. 830, Tabelle 70), übergeht. Man kann jetzt das Auftreten dieses KetonSfogendermassen erklären (vgl. S. 1024 Isolauronsäure):

H.C

H,C

-C(OH)-------

C(OH)-CH 3

-C(CH,) 2

CH,

COOH

H,C

H,C

-CO-

iCH,

CO-CH,

-Dioxy diliydrocampholensäureII 2 C—CO-C-COOH

-C(Cfi 3 ), COOHDiketonsäure als Zwischenprodukt

H.C

C-CH,

-C(CH 3 ). 2

H,C

H,C

-CO-CH

C-CH,.

-C(CH S ) 2

ölige Säure

Isocampherphoron

1 Behal, Compt. rend. 119, 799 (1894). Bull. (3) 13, 834 (18951. — Tiemann, Ber.28, 2166 (1895); 30, 242 (1897). — Behal u. Blaise, Compt. rend. 121, 258 (1895)-— Gtübebet u. Behal, Bull. [3] 15, 884 (1896). Compt. rend. 122, 1493 (1896).

2 Behal, Compt. rend. 121, 465 (1895). — Tiemann, Ber. 30, 242 (1897).

3 Tiemann, Ber. 30, 251 (1897).