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Campholensäuren.
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oxims mit verdünnten Säuren; das Oxim verliert hierbei die Elementeeines Molecüls Wasser und liefert ein ungesättigtes Nitril, das «-Cam-pholennitril \ welches sich zur optisch activen «-Campliolensäure 2 ver-seifen lässt. Aus der «-Campholensäure kann durch Umlagerung dieoptisch-inactive /3-Campholensäure erhalten werden:CH GH
H,C
^
"^
CH 2
CII 3 -(
3-CH,
H 2 C
-^^ ^
C:NC
C-CH 3
Campheroxim
CH
H,C
-"""
^
CH, 2
CH 3 .(
}-CH 3
HC
^^
C0 2 H
"C-CH 3
<*-<
3amph(
jlensän
re
H,C
CH,-C-CH,
HC-^ CN
C-CH,
re-Campholennitril
CH 2 Crr^" "^--CH,
H 9 C
C-CH,
C(CH 3 ) 2j?-Campholensäure
Die u- und ß-Campholensäure sind die Homologen der eben ge-schilderten u- und /3-Campholytsäure.
Durch Oxydation mit Permanganat entstellt aus der re-Campholensäure zunächst«-Dioxydihydrocampliolensiiure, welche sich leicht in Piuonsäure umlagert. DieConstitution der Pinonsäure und ihre Bildung aus der «-Campholensäure ist beider Besprechung des Pinens (S. 996) ausführlich erörtert worden. Durch Chrom-säure erhält man aus der re-Dioxydihydrocampholensäure die Isoketocamphersäureund weiter Isocamphoronsiiiire 3 . Die Constitution dieser beiden Säuren und dieSynthese der letzteren ist ebenfalls S. 994 klargelegt worden; aus der Structur derOxydationsprodukte leitet sich die Formel der re-Campholensäure wie folgt ab:
H„C
HC
-CH-
-,CH,
H,C
CH.-C-CH,
=C-C1I 3 ! COOHre-Campholensäure
OH-HC
-CH-
CH,
CH
X
CH S
------C(OH)-CH 3 'COOH
re-Dioxydihydrocampholensäure
1 Naegeli, Ber. 10, 497 (1883); 17, 805 (1884). — Baleiano, Gazz. chim. 16,133 (1886). — H. Goldschmidt u. Zürber, Ber. 20, 485 (1888). — Wallach, Ann.269, 330 (1892). — Tiemann, Ber. 28, 1083 (1894); 29, 3007 (1896).
2 Kachler u. Spitzer, Monatsh. 3, 216 (1882). — Goldschmidt u. Zürrer, Ber.!7, 2070 (1884). — Zürrer, Ber. 18, 2228 (1885). — Wallach, Ann. 269, 334(1892). — Thiel, Ber. 26, 922 (1893). — Tiemann, Ber. 28, 2166 (1895).
3 Kachler u. Spitzer, Monatsh. 4, 643 (1883). — Thiel, Ber. 26, 922 (1893).— Bredt, Ber. 26, 3055 (1893). — Tiemann, Ber. 29, 2612 (1896). — Perkin, Chem.Centralbl. 1901 1, 221.
V. Meyer u. Jacobson, org. Chem. II. 65 (Juli 02.)