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Isolauronsäure u. Dihydroisolauronsäure.

Bei dieser Oxydation bildet sieh noch die sogenannte Isolauronsäure 1 , welcheaber ein seeundäres Produkt ist. Sie enthält einen Sechsring und leitet sich vonder Diketonsäure ab, welche bei der Oxydation der ß- Campholytsäure zunächstauftreten sollte:

H,C

H.C

-C(CH 3 ). 2

C-CH,

-C-CO..H

H 2 C

H 2 C

-C(CHJ 2

H 2 C

CO-CH 3

/

-CO-CO,H

BLC

-C(CH 3 ) 2 - CO

-Campholytsäure

Diketonsäure

-------C(C0 2 H)=

Isolauronsäure

CH

Die durch Keduction der Isolauronsäure entstehende Diliydroisolauronsäure

CH 2 -C(CH 3 ) 2 -C0 2 Hwird zu a «-Dimethyladipinsäure | oxydirt.

CH 2 —CH 2 —C0 2 HDie jJ-Campholytsäure wird durch successive Behandlung mit Bromwasserstoffund Barytwasser zum Theil in eine a-Oxydihydrocampholytsäure über-geführt, welche nach Art der a-Oxysäuren mit Bleisuperoxyd und Schwefelsäureunter Kohlensäureverlust ein Keton, das 2.3.3-Trimethylcyclopentanon 2 , liefert:

H 2 C

H 2 C

-C(CH 3 ) 2C-CH 3-C-COOH

H„C

H,C

-C(CH 3 ) 2

CH-CH,I .COOH

C

\

H 2 C

H,C

-C(CH 3 ) 2

CH-CPI 3CO

OH

Letzteres wurde auch synthetisch durch Destillation des Calciumsalzes der « ßp~Trimethyladipinsäure COOH.CH(CH 3 )-C(CH 3 ) 2 -CH S! -CH 2 .COOH gewonnen.

Beim Erhitzen auf 340° verliert die (9-Campholytsäure Kohlendioxyd und lieferteinen Kohlenwasserstoff C 8 Hn vom Siedepunkt 108-2° — das Isolaurolen 3 , dessenConstitution wahrscheinlich der Formel:

H 2 C| -------- C(CH 3 ) 2

H,C

C-CH,

-CH

entspricht, aber noch nicht exact klargelegt ist.

Die bisher besprochenen, zur Cyclopentan-Keihe gehörigen Aufspal-tungsprodukte des Camphers — Campholsäure, Camphersäure und ihr eweiteren Umwandlungsprodukte — verdanken ihre Entstehung einerSprengung des bicyclischen Systems zwischen der Carbonylgruppe undder benachbarten Methylengruppe. Auf der anderen Seite der Carbonyl-gruppe — also zwischen dieser und dem benachbarten quaternärenKohlenstoffatom — erfolgt die Spaltung bei der Behandlung des Camph er '

1 Biano, Compt. rend. 130, 840 (1900).

2 Noyes, Ber. 33, 54 (1900J. — Blaise u. Blanc, Bull. [3] 27, 71 (1902).

3 Damsky, Ber. 20, 2959 (1887). — Könios u. Meyer, Ber. 27, 3469 (1894). ~~Blanc, Ann. eh. [7] 18, 215 (1899). — Zelinsky u. Lepesohkin, Ann. 319, 307 (1901)-