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Conjugirte Systeme von Doppelbindungen.

Nachbarschaft zweier Doppelbindungen die inneren Partialvalenzen sich ausglkönnen, was durch das Schema

R RE II /E

>C.:::::C ------C C<

W : \E

12 3 4

leicbeo

d3

ausgedrückt werden kann. Es ist dadurch zwischen den Kohlenstoffatomen 2 ugewissermaassen auch eine Doppelbindung entstanden, welche aber von J?a,wohnlichen Doppelbindungen sich durch das Fehlen von unbefriedigten " &l ■Valenzen an den betheiligten Atomen unterscheidet, daher an diesen AtomenAdditionsbestreben bedingt und demgemäss als „inactive" Doppelbindung,zeichnet werden kann. Unbefriedigte Affinitätsbeträge sind im obigen Systeman den Kohlenstoffatomen 1 und 4 vorhanden; an diesen Stellen erfolgt mitn mAddition; durch die Addition aber werden an den Kohlenstoffatomen 2 undAffinitätsbeträge frei, welche vorher durch die Doppelbindungen nach 1 und ...ansprucht waren, und es geht mithin die inactive Doppelbindung in eine geWliehe active, mit Partialvalenzen versehene Doppelbindung über:

E

ß\ I

>C::::::::0-

C< + H,

I X E

E EE\ | I • /B

e-)c-c c-ceE .

Vom stereochemischen Standpunkte aus haben Knoevenagel ' und & B

meyer jun. 2 das Verhalten conjugirter Doppelbindung discutirt.

adnis 9

Auf Grund der TmELE'schen Anschauungen kann man auch ein Verstaufür die oben beim Beispiele der Hydropiperinsäure von Neuem erwähnte Te nder (9-y-ungesättigten Säuren zum Uebergang in «-^-ungesättigte Säuren gewiBIn den ersteren sind zwei Doppelbindungen — eine zwischen C und C, die zWim Carboxyl zwischen C und 0 — durch ein Methylenradical getrennt:

E x

i;

A

H

I

c-

CO,

OH

H

o

dagegen sind die bei «

demnach vier Partialvalenzen frei; in den letzterenDoppelbindungen benachbart:

H H OH

B\ I I I

K X IH

demnach nur zwei Partialvalenzen frei. Das erste System ist also weniger gesaals das zweite und wird daher ein Bestreben besitzen, in das zweite, durch vkommeneren Ausgleich der Affinitäten ausgezeichnete System überzugehen.

1 Ann. 311, 213 (1900). — Vgl. dazu Thiele, ebenda, 248.

2 Ann. 316, 71 (1901). — Vgl. dagegen: Thiele, Ann. 319, 140 (1801)-