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Benxolpentacarbonsäure.

mässigkeiten, von denen die Esterbildung aromatischer Säuren beherrscht wird i v &S. 542—545, 587). Die Mellithsäure, in deren Molecül jede Carboxylgruppe von «*anderen orthoständigen Carboxylgruppen umgeben ist, lässt sich nämlich mit Ahol und Salzsäure in der Kälte gar nicht esterificiren. Die Pyromellithsäure dageggiebt unter denselben Bedingungen einen neutralen Tetraester und die isofflPrehnitsäure, welche 2 Carboxylgruppen in umringter Stellung enthält, einen *fach sauren Dimethylester C 6 H 2 (C0 2 H)(C0 2 -CH 3 ) 2 . Desgleichen erhält mau aus «^Hemimellithsäure direct nur einen Dimethylester, indem die mittlere Carboxylg rU P*unesterificirt bleibt; doch giebt ihr Anhydrid beim Kochen mit MethylalkoholMonomethylester:

-CO,H

-CO..-CH,

>

C0 2 H

da seine beiden freien Carboxylgruppen nur einerseits ortn«

toff

welcher nun

stituirt sind — bei weiterer Esterificirung mit Methylalkohol und Chlorwassersden Trimethylester liefex-t; letzterer endlich giebt bei der Verseifung mit Na"-lauge den Monomethylester zurück, da die Abspaltung der Methylgruppe ausmittleren Carboxyl durch die beiden Orthosubstituenten erschwert wird.

Die Benzolpentacarbonsäure l C 6 H(C0 2 H) 6 + 6H 2 0 — leicht in Wasser löshc^Nadeln — ist durch Oxydation von Pentamethylbenzol (S. 103, 111) erhalten, f ernunter den Produkten beobachtet, welche beim Erhitzen von Holzkohle mit Schwesäure entstehen.

Die Mellithsäure 2 C 6 (C0 2 H) 6 (Benzmheocacwbonsäure, Honigst elll jsäure) — vgl. S. 589 — ist das Endglied in der Beihe der vom Ben« 0

sich ableitenden Kerncarbonsäuren. Als Aluminiumsalz bildet sie

den

aus

in Kohlenlagern vorkommenden „Honigstein", welcher als A»gangsmaterial zu ihrer Gewinnung dient. Synthetisch kann sie aHexamethylbenzol (S. 103, 111) durch Oxydation erhalten werden. v °besonderem Interesse ist ihre zuerst von Schulze festgestellte BiW u °aus Kohle unter verschiedenen Bedingungen; so entsteht sie aus B°kohle, aus chemisch hergestelltem amorphem Kohlenstoff, aus Grapßneben reichlichen Mengen von Oxalsäure bei der Oxydation mit ftl»lischem Permanganat, aus Holzkohle durch Erhitzen mit Schwefelsä"

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