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Oxyaldehyde.

Unter den hierher gehörigen Substanzen erregen manche durch » aliches Vorkommen und praktische Verwendbarkeit besonderes IntereWährend die Oxyaldehyde und Oxyketone einen neuen JJrrepräsentiren, entsprechen die Verbindungen, welche Carbonylg rU P^und in der Seitenkette gebundene Hydroxylgruppen mit einandereinigen, in Bildungsweise und Verhalten meist den aliphatischen Aldeü;alkoholen und Ketonalkoholen (Bd. I, S. 870 ff.), z. B.:

C 6 H 5 • CH(OH) ■ CH(OH) • CH(OH) • CHO C 6 H 5 • CO • CH a (OH).

Gegenüber der Gruppe der aliphatischen Aldehyd- und Keton-Alkoß° 'welche durch die Zugehörigkeit der natürlichen Zuckerarten ausgezeicß 1ist, besitzen die nur synthetisch gewonnenen aromatischen Aldehyd-Keton-Alkohole indess eine weit geringere Wichtigkeit.

I. Oxyaldehyde.

Für die Gewinnung der Oxyaldehyde hat man eine sehr vncD &und allgemein anwendbare Beaction in der Einwirkung von Chloroi 0auf Phenole bei Gegenwart von überschüssigen Alkalien zur Verfüg ullo!z. B.:

C 6 H 5 -OK + CHC1 3 + 3KOH = C 6 H 4 (ORXCHO) + 3KC1 + 2H 2 0.Diese Beaction 1 , welche mithin die Einführung von Formylresten (Methyoder Metkanoyl-JiesteTi)-GRO in Phenolmolecüle ermöglicht, wurde vBeimer 1876 entdeckt und seither besonders von Tiemann und seinSchülern zum Ausbau der Gruppe benutzt; man nennt sie daher Swohnlich die BEiMER-TiEMANN'sche Beaction. Sie führt zur Bild ul18von Ortho- und Para-Oxybenzaldehyden; die Natur des angewendeteAlkalis — ob Kali oder Natron — ist für die Stellung, welche ( ' eFormylrest aufsucht, unwesentlich (vgl. dagegen später die Bildung v °Salicylsäure und p-Oxybenzoesäure). Neben den Oxyaldehyden entstehemeist noch harzige, tiefgefärbte Produkte, welche complexere Verb 10 'düngen aus der Gruppe der Triphenylmethan-Farbstoffe (Bosolsäure e«wenthalten. Wendet man die Beaction auf p-Oxycarbonsäuren an, skann die Carboxylgruppe durch den Formylrest verdrängt werden; eentsteht z. B. aus p-Oxybenzoesäure OH-C 6 H 4 -C0 2 H neben der Aldehyd 0 'oxycarbonsäure:

OH-

./~\

-C0 2 H auch p-Oxybenzaldehyd: OH-

CHO/

y-CBO

Vgl.: Beimer, Ber. 9, 423 (1876). — Reimer u. Tiemanx, Ber. 9,

824,

126»

(1876). — Tiemann u. Mekdelsohn, ebenda, 1278. — Tiemann u. Schotten, Ber- * '770 (1878). — Kobek, Ber. 16, 2096 (1883). — Nobdmann, Ber. 17, 2632 (18S4). "Aüweks, Ber. 17, 2976 (1884); 29, 1109 (1896). — Lustig, Ber. 19, 14 (1886)- **Daiks u. Rothrock, Ber. 28 Kef., 468 (1895). — Traub, Ber. 28 Ref., 524 (18»W