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Verhalten der aromatischen Aldehyde.

Mit Ammoniak reagiren sie indessen nicht unter Anlagerung ( *> (Bd. I, S. 393—394) und Bildung von sogenannten „Aldehydammoniaken >sondern unter Austritt des Sauerstoffs, z. B.:

3C 6 H 5 .CHO + 2NH, = (CA-CH^Nj + 3H 2 0;die so entstehenden Condensationsprodukte werden „Hydramide' %nannt (vgl. Hydrobenzamid S. 482). . , t

Gleichfalls unter Austritt des Sauerstoffs reagiren sie sehr l elC ,auf primäre Ammoniakderivate, wie Hydroxylamin, primäre Amine uHydrazine:

C 6 H 5 -CHO + H 2 N-0H ' = CgH.-CH: N-OH + H,0C 6 H 5 • CHO + H 2 N • C 6 H 5 = C 6 H 5 • CH : N • C„H 5 + H 2 0

C 6 H 6 -CHO + H 2 N-NH-C„H 6 = C 6 H.-CH: N-XH-C fl H 5 + H 2 0;

an den so entstehenden Verbindungen sind eigenthümliche IsomerVerhältnisse beobachtet worden, welche mit Beobachtungen an analogDerivaten der aromatischen Ketone zur Entwickelung der „StickstoStereochemie" geführt haben. Diese Verbindungen, die daher et#ausführlicher besprochen werden müssen, sind in einem besonderen *schnitt — S. 500 ff. — zusammengefasst.

Auch Polymerisationsprocesse sind vielfach bei den aron !tischen Aldehyden beobachtet, aber nicht in jener für manche aliphatiscAldehyde charakteristischen Weise, die unter Verkettung mittelst °Sauerstoffatome zur Bildung von leicht wieder entpolymerisirbaren IM- 0ficationen führt (vgl. Paraformaldehyd, Paraldehyd Bd. I, S. 399—- 4U '406). In manchen Fällen 1 erfolgt unter der Einwirkung von Cy akalium Zusammentritt zweier Aldehydmolecüle zu einem Molecül einKetonalkohols:

C 6 H 5 -CHO + CHO-C 6 H 5 = C 6 H 5 -CH(OH)-CO-C 6 H 5

— Benzolncondensation 2 (vgl. unter Benzol'n). Eine andere Art a '

Polymerisation 3 ist beim Erhitzen des Benzaldehyds mit einer klem e

Menge Natriumbenzylat beobachtet; es entsteht Benzylbenzoat:

,0C 6 H 5 -CHO + CHO -Ca = C 6 H 5 -C<f

l„ __ X \0-CH 2 -C 8 H 6

— wahrscheinlich unter intermediärer Bildung einer Orthobenzenyl ver '

bindung:

/ONa2C 6 H 5 -CH0 + NaO-CH,-C 6 H e = C 6 H 5 • C( 0 • CH 2 • C 6 H 5 ,

\0-OH 2 C 6 H 5

welche leicht in Natriumbenzylat und Benzylbenzoat zerfällt:

/ONa ,0

c B H,-c^o-CH 2 -aH, = aa.cf

\0-CH 9 .C«.,H R

+ NaO-CH,.C„H 6 .

tion

^0-CH,-C ß H,

1 Vgl. Zincke, Ann. 216, 316 Anm. (1883).

2 Zur Erklärung vgl. Nef, Ann. 287, 342 Anm. (1895).

3 Claisen, Ber. 20, 649 (1887).